2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)acetyl chloride | 55260-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)acetyl chloride
• 英文别名: 6-bromobenzo[1,3]dioxol-5-ylacetyl chloride；2-(6-Bromo-1,3-benzo-dioxol-5-yl)acetyl chloride
• CAS: 55260-30-5
• 化学式: C₉H₆BrClO₃
• 分子量: 277.502
• InChiKey: PGILFKUFEBVSBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)acetyl chloride 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-(2'-Brom-4',5'-methylendioxybenzyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-isochinolin
  参考文献：
  名称：

  通过直接芳基化合成阿朴啡生物碱并使其多样化

  摘要：

  钯催化的芳基氯化物、溴化物和碘化物的直接芳基化已被应用于通过与苯并二恶唑、吡啶 N-氧化物和吡嗪 N-氧化物反应制备新的阿朴啡类似物，包括 C2 取代的阿朴啡。直接芳基化在这些多样化反应中的成功应用突出了其不仅在收敛合成中而且在发散合成中的效用。我们还描述了 (R)-nornuciferine 和 (R)-nuciferine 的对映选择性合成，采用催化不对称转移氢化以高产率和优异的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600674
• 作为产物：
  描述：

  (6-溴-苯并1,3二氧代-5-基)-乙酸 在 光气 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)acetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过直接芳基化合成阿朴啡生物碱并使其多样化

  摘要：

  钯催化的芳基氯化物、溴化物和碘化物的直接芳基化已被应用于通过与苯并二恶唑、吡啶 N-氧化物和吡嗪 N-氧化物反应制备新的阿朴啡类似物，包括 C2 取代的阿朴啡。直接芳基化在这些多样化反应中的成功应用突出了其不仅在收敛合成中而且在发散合成中的效用。我们还描述了 (R)-nornuciferine 和 (R)-nuciferine 的对映选择性合成，采用催化不对称转移氢化以高产率和优异的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600674

文献信息

• Construction of mononitrogen heterocycles with a combined system of 1-azaspiro[4.n]alkene and 3-benzazocine fragments through the intramolecular eight-membered Heck cyclization
  作者：N. Yu. Kuznetsov、V. N. Khrustalev、Yu. N. Bubnov

  DOI：10.1007/s11172-010-0252-7

  日期：2010.7

  Amides, obtained from 1-azaspiro[4.n]alkenes (n = 3, 4, 5) and 2-(6-bromo-1,3-benzo-dioxol-5-yl)acetyl chloride, upon heating with a Herrmann—Beller palladium catalyst undergo intramolecular cyclization by the Heck reaction to form pentacyclic compounds (up to 94% yield) including an 1-azaspiro[4.n]alkene (n = 4, 5) fragment and a new eight-membered 3-benzazocine ring. The structure of the thus obtained pentacycles with the 1-azaspiro[4.4]non-7-ene fragment is isomeric to the structure of the main core of alkaloid cephalotaxine. In the case of 1-azaspiro[4.5]dec-2-ene derivative, the reaction is accompanied by the reduction of bromo amide, with the yield of the cyclization product being 34%. The starting 1-azaspiro-[4.n]alkenes (n = 3, 4, 5) were synthesized by the reductive diallylboration of 3-chloropropion-itrile or the corresponding lactams (piperidin-2-one, (2S)-2-hydroxymethyl-and 5,5-di-methylpyrrolidin-2-one) with subsequent intramolecular metathesis upon the action of Grubbs catalyst.

  由1-氮杂螺[4.n]烷基烯（n=3, 4, 5）和2-（6-溴-1,3-苯并二噁烷-5-基）乙酰氯获得的酰胺在赫尔曼-贝勒钯催化剂作用下加热，通过 Heck 反应发生分子内环化，形成含有1-氮杂螺[4.n]烷基烯（n=4, 5）片段和新形成的八元3-苯并氮杂环化合物（产率高达94%）的五元环化合物。因此获得的具有1-氮杂螺[4.4]壬-7-烯片段的五元环结构的异构体与生物碱粗榧碱的主要核心结构相同。在1-氮杂螺[4.5]癸-2-烯衍生物的情况下，反应伴随着溴酰胺的还原，环化产物的产率为34%。起始的1-氮杂螺-[4.n]烷基烯（n=3, 4, 5）是通过烯丙基硼烷还原3-氯丙腈或相应的内酰胺（哌啶-2-酮、（2S）-2-羟甲基和5,5-二甲基吡咯啉-2-酮）并在Grubbs催化剂作用下发生分子内复分解反应合成的。
• Efficient Synthesis of Six-Membered Ring D Analogues of the Pentacyclic Alkaloid Cephalotaxine by Two Palladium-Catalyzed Reactions
  作者：Lutz F. Tietze、Hartmut Schirok、Michael Wöhrmann、Klaus Schrader

  DOI：10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2433::aid-ejoc2433>3.0.co;2-g

  日期：2000.7

  D-homo-Cephalotaxine analogues 19 and 23 have been prepared by intramolecular Heck reactions of 12 and 22. The substrates 12 and 22 were obtained by alkylation and acylation, respectively, of the spirocyclic amines 17, which, in turn, were generated by intramolecular palladium-catalyzed allylic amination.

  D-高-头孢噻吩类似物 19 和 23 已通过 12 和 22 的分子内 Heck 反应制备。底物 12 和 22 分别通过烷基化和酰化螺环胺 17 获得，而螺环胺 17 又通过分子内生成钯催化的烯丙基胺化。
• Synthesis of 8,9-(1,3-benzodioxolo-5,6)-5-azatricyclo[8.2.1.01,5]tridec-11-en-6-one. A convenient route to structural analogs of the alkaloid cephalotaxine
  作者：N. Yu. Kuznetsov、I. V. Zhun’、V. N. Khrustalev、Yu. N. Bubnov

  DOI：10.1007/s11172-006-0103-8

  日期：2005.9

  A synthetic route to 8,9-(1,3-benzodioxolo-5,6)-5-azatricyclo[8.2.1.01,5]tridec-11-en-6-one structurally isomeric to the pentacyclic cephalotaxine nucleus is suggested. The route is based on the sequence including diallylboration of 2-pyrrolidinone and intramolecular metathesis of the resulting 2,2-diallylpyrrolidine, giving rise to 1-azaspiro[4.4]non-7-ene. This product was N-acylated with 6-bromohomopiperonylic acid chloride and then subjected to intramolecular cyclization according to the Heck reaction.

  提出了一种 8,9-(1,3-苯并二恶茂-5,6)-5-氮杂三环[8.2.1.01,5]十三烷-11-烯-6-酮的合成路线，其结构与五环头孢他辛核同构。该路线基于 2-吡咯烷酮的二烯丙基硼化和生成的 2,2-二烯丙基吡咯烷的分子内偏析，从而得到 1-氮杂螺[4.4]壬-7-烯。该产物与 6-溴高哌啶酰氯进行 N-酰化，然后按照 Heck 反应进行分子内环化。
• Hashimoto, Naomi; Miyatani, Kumiko; Ohkita, Keiko, Heterocycles, 2002, vol. 57, # 11, p. 2149 - 2161
  作者：Hashimoto, Naomi、Miyatani, Kumiko、Ohkita, Keiko、Ohishi, Yoshitaka、Kunitomo, Jun-Ichi、Kawasaki, Ikuo、Yamashita, Masayuki、Ohta, Shunsaku

  DOI：——

  日期：——
• Aporphine Alkaloid Synthesis and Diversification via Direct Arylation
  作者：Marc Lafrance、Nicole Blaquiere、Keith Fagnou

  DOI：10.1002/ejoc.200600674

  日期：2007.2

  aporphines by reaction with benzodioxole, pyridine N-oxide and pyrazine N-oxide. Successful application of direct arylation in these diversification reactions highlights its utility not only in convergent, but also in divergent synthesis. We also describe enantioselective syntheses of (R)-nornuciferine and (R)-nuciferine employing a catalytic asymmetric transfer hydrogenation in high yield and excellent enantiomeric

  钯催化的芳基氯化物、溴化物和碘化物的直接芳基化已被应用于通过与苯并二恶唑、吡啶 N-氧化物和吡嗪 N-氧化物反应制备新的阿朴啡类似物，包括 C2 取代的阿朴啡。直接芳基化在这些多样化反应中的成功应用突出了其不仅在收敛合成中而且在发散合成中的效用。我们还描述了 (R)-nornuciferine 和 (R)-nuciferine 的对映选择性合成，采用催化不对称转移氢化以高产率和优异的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)