[(N-methyl-N,N-bis[3-(dimethylamino)propyl]amine)Cu^I](BAr^F₄) | 425369-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(N-methyl-N,N-bis[3-(dimethylamino)propyl]amine)Cu^I](BAr^F₄)
• 英文别名: [Cu(N,N,N',N',N''-pentamethyldipropylenetriamine)]B(C6F5)4；copper(1+);N'-[3-(dimethylamino)propyl]-N,N,N'-trimethylpropane-1,3-diamine;tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• CAS: 425369-97-7
• 化学式: C₁₁H₂₇CuN₃*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 943.945
• InChiKey: UGGSMPGQDGCHRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.67
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  24

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N-methyl-N,N-bis[3-(dimethylamino)propyl]amine)Cu^I](BAr^F₄) 以 丙酮 为溶剂， 生成 [(N-methyl-N,N-bis[3-(dimethylamino)propyl]amine)₂Cu^III₂(O^2-)₂(4-cyanophenolate)]⁺
  参考文献：
  名称：

  底物和路易斯酸配位促进非反应性 L2CuII2(O22–) 物质的 O-O 键断裂，形成具有增强氧化反应性的 L2CuIII2(O)2 核

  摘要：

  铜依赖性金属酶广泛存在于整个代谢途径中，将 O2 的还原与有机底物的氧化结合起来。小分子合成类似物是生成 L/Cu/O2 物质的有用平台，可重现一些铜/O2 依赖性酶的结构、光谱和反应特性。具有里程碑意义的研究表明，二铜 (II)-过氧物种 (L2CuII2(O22-) 侧向过氧 (SP) 或端侧反式过氧 (TP) 与二铜 (III)-双 (μ-氧) 之间的转化) (L2CuIII2(O2-)2: O) 可以通过配体设计、反应条件（温度、溶剂和抗衡阴离子）或底物配位来控制。我们最近发表了 ( J. Am. Chem. Soc. 2012 , 134 , 8513 , DOI: 10.1021/ja300674m ) 一种不寻常的 SP 物种 [(MeAN)2CuII2(O22-)]2+ (SPMeAN, MeAN: N -甲基-N,N-双[3-(二甲基氨基)丙基]胺)，具有延长的 OO 键，但不会导致

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12990
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 、 2,6,10-三甲基-2,6,10-三氮杂十一烷 以 not given 为溶剂， 生成 [(N-methyl-N,N-bis[3-(dimethylamino)propyl]amine)Cu^I](BAr^F₄)
  参考文献：
  名称：

  由相似的三齿烷基三胺铜（I）配合物产生的对比铜-双氧化学

  摘要：

  由于铜 (I)-双氧相互作用在生物 O2 处理中的作用以及它们在工业氧化过程中的重要性，因此引起了极大的兴趣。我们在这里描述了系统研究，这些研究导致了关于控制 Cu(II)-mu-eta2:eta2 (side-on) peroxo 与 Cu(III)-bis-mu-oxo 物种形成的因素的新见解。观察到 Cu(I) 配合物的 O2 反应性的显着差异，其区别仅在于所用三齿配体的中心胺上的单个 -CH3 与 -H 取代基。[Cu(MeAN)]B(C6F5)4 (1) (MeAN = N,N,N',N',N'-五甲基二丙三胺) 在 -80 摄氏度与 O2 反应几乎完全形成侧面过氧配合物 [{CuII(MeAN)}2(O2)]2+ (3) 在 CH2Cl2、四氢呋喃、丙酮和乙醚溶剂中，通过紫外-可见光和共振拉曼光谱表征。建议了可能导致 1/O2 与 2/O2（可能是 AN 化学中的 NH 氢键）的异常行为的因素。影响

  DOI：

  10.1021/ja0125265

文献信息

• Dimethylanilinic <i>N</i>-Oxides and Their Oxygen Surrogacy Role in the Formation of a Putative High-Valent Copper–Oxygen Species
  作者：Daniel E. Diaz、Mayukh Bhadra、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02066

  日期：2019.10.21

  The reaction of p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide, an O-atom donor, with different copper(I) complexes (at room temperature and in acetone) indicates the formation via O-atom transfer of a high-valent copper oxyl species, CuII–O•, a putative key intermediate in the catalytic cycle of copper-containing monooxygenases. The formation of p-cyano-N-hydroxymethyl-N-methylaniline and p-cyano-N-methylaniline

  对氰基-N , N-二甲基苯胺N-氧化物（O 原子供体）与不同的铜 (I) 配合物（在室温和丙酮中）的反应表明通过 O 原子转移形成高价铜氧基物质，Cu II –O • ，是含铜单加氧酶催化循环中的假定关键中间体。反应主要产物对氰基-N-羟甲基-N-甲基苯胺和对氰基-N-甲基苯胺的形成突出了该物质羟基化强C-H键的能力（键解离能∼90 kcal/摩尔）。提出了该催化系统的反应性的合理机制。