摘要:
通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体(CH3C=C" 和 CH2=C=CH")。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生,它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时,酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应;在没有可置换基团和酸性氢的情况下,酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法,因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此,大多数有机阴离子是通过强气相碱(如 CH3O"、OH" 或 NH2")从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下,这是一种有效且明确的方法,并