(E)-(3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl)trimethylsilane | 1380104-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (E)-(3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 1380104-99-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂Si
• 分子量: 234.37
• InChiKey: MXMMMQGCXLYABN-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl)trimethylsilane 、 4-(methoxycarbonyl)-N,N-dimethylaniline-N-oxide 3-chlorobenzoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到methyl trans-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-1-methyl-3-((trimethylsilyl)methyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  的变换Ñ，Ñ二甲基苯胺Ñ -Oxides成多元四氢喹啉支架经由形式化波瓦罗夫反应

  摘要：

  的单釜协议的组件的不同地从官能四氢，六氢呋喃并，hexahydropyrano-，和tetrahydrobenzofuroquinolines Ñ，Ñ二甲基苯胺Ñ在串联-oxides和各种富电子烯烃Polonovski-Povarov序列报道。在用Boc 2 O激活N–O键后，暴露于氯化锡（IV）时，露出了环外亚胺离子。正式的反电子需求aza-Diels-Alder环化反应可生成29个实例的四氢喹啉核心，收率高达92％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02318
• 作为产物：
  描述：

  黄樟素 、 碘代三甲硅烷 在 bis(trimethylsilylmethyl)(cycloocta-1,5-diene)palladium(II) 、 bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(tert-butyl)phosphine 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(E)-(3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基-赫克反应制备烯丙基硅烷的第二代催化剂的合理设计

  摘要：

  使用合理的配体设计，我们开发了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用钯催化的甲硅烷基-Heck 反应制备烯丙基硅烷。这种新的配体几乎完全抑制了我们的第一代催化剂所观察到的原料烯烃异构化，大大提高了从简单烯烃原料中获得的烯丙基硅烷的产率。描述了量化新配体的电子和空间特性的研究。最后，我们报告了使用类似配体氧化加成 Me3SiI 产生的钯络合物的 X 射线晶体结构，该结构提供了对催化系统性质的重要洞察。

  DOI：

  10.1021/ja505446y

文献信息

• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。
• A Bench-Stable, Single-Component Precatalyst for Silyl–Heck Reactions
  作者：Sarah B. Krause、Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02807

  日期：2017.10.20

  reaction aimed at identifying active palladium complexes have revealed a new species that is formed in situ. This complex has been identified as the palladium iodide dimer, [(JessePhos)PdI2]2, which has been found to be a competent single-component precatalyst for the silyl-Heck reaction. This complex is easily prepared and is temperature, moisture, and air stable. Additionally, this precatalyst provides

  旨在鉴定活性钯配合物的甲硅烷基-Heck反应的研究揭示了一种原位形成的新物种。该络合物已被鉴定为碘化钯二聚体[（JessePhos）PdI 2 ] 2，已发现它是甲硅烷基-Heck反应的有效单组分预催化剂。该配合物易于制备，并且对温度，湿度和空气稳定。另外，与以前的系统相比，这种预催化剂具有更高的活性和更高的重现性。