摘要:
摘要为了确定配体主链对Co(III)金属中心的亚胺向羧酰胺(ITC)转化的影响,我们合成并表征了设计的配体PyMSH的Co(III)配合物。该配体包含烷基硫醇基团,并且与先前报道的包含芳基硫醇基团的配体PyASH相似。PyAS-的Co(III)配合物,即[Co(PyAS)2] Cl(1),很容易在空气中与OH-进行ITC转化。相反,在相似的反应条件下,[Co(PyMS)2] BF4(3)没有提供相应的羧酰胺配合物((Et4N)[Co(PyPepRS)2](4))。反应性的差异归因于(a)亚胺部分周围的共轭损失,以及(b)烷基硫醇基硫供体对Co(III)金属中心的更大稳定性。电化学数据表明,用烷基硫醇盐(1和3)代替芳基硫醇盐会使阴极的Co(III)-Co(II)偶合的E1 / 2值偏移0.16V。然而,用羧酰胺氮替代亚胺氮会产生很多对Co(III)金属中心的稳定性更高;DMF中3的E1 /