Mn2(CO)8(triphenyl phosphite)2 | 15228-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mn2(CO)8(triphenyl phosphite)2
• 英文别名: Carbon monoxide;manganese;triphenyl phosphite
• CAS: 15228-70-3
• 化学式: C₄₄H₃₀Mn₂O₁₄P₂
• 分子量: 954.537
• InChiKey: KZLQLKUBAMHJOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  63.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn2(CO)8(triphenyl phosphite)2 在 sodium amalgame 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  金属-金属键合化合物的光化学。I. 正金属化亚磷酸三苯羰基锰衍生物的分离和 X 射线分子结构分析以及具有 Sn-Mn 键的羰基锰衍生物光降解的正金属化反应机理

  摘要：

  研究了一系列锡锰键合配合物的光化学降解。锡锰键对紫外线照射的表观反应性是根据相关配合物的吸收光谱和光源的可用发射来解释的。Me3Sn-Mn(CO)3[P(OPh)3]2 在苯中的光解得到两种原金属化产物。各种实验表明，它们的光化学反应在初始阶段通过 Sn-Mn 键的均裂进行，由此产生的 15 电子中间体从亚磷酸三苯酯部分提取氢。描述了通过 X 射线结构分析阐明的两种原金属化产物的分子结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.87
• 作为产物：
  描述：

  CH3Mn(CO)4(P(OPh)3) 在 氢气 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 生成 Mn2(CO)8(triphenyl phosphite)2 、 cis-hydridomanganese tetracarbonyl triphenylphosphite
  参考文献：
  名称：

  羰基化和加氢顺-CH 3的Mn（CO）4 L，的取代反应性顺式-HMn（CO）4 L，和双核消除之间的顺式-CH 3的Mn（CO）4 P（OPH）3和顺-HMn（ CO）4 P（OPh）3（L = CO，PPh 3，P（OPh）3，PBu 3和P（OMe）3）

  摘要：

  研究了顺式-CH 3 Mn（CO）4 L和顺式-HMn（CO）4 L的几种反应。顺式-CH 3 Mn（CO）4 L（L = CO，P（OPh）3，P（OMe）3和PBu 3）的羰基化反应仅显示很小的配体效应，表明其不饱和度极低。与H 2的反应具有与羰基化非常相似的观察到的速率常数和活化参数。氢化物顺式-HMn（CO）4 L（L = P（OPh）3，PPh 3和PBu 3）对取代反应无明显反应，需要100°C的温度。根本机制是最可能的。的反应顺-HMn（CO）4 P（OPH）3与顺式-CH 3的Mn（CO）4 P（OPH）3和顺-HMn（CO）4 PBU 3与CH 3 C（O）的Mn（CO）5发生在容易建立甲基迁移且氢化物络合物不反应的温度下。因此，对于这些双核还原消除反应，表明了甲基迁移，然后配位为桥联氢化物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)82016-2

文献信息

• Low-temperature photochemistry of (.eta.5-C5R5)Fe(CO)2Mn(CO)5 (R = H, Me): substitution by P-donor ligands and kinetics of thermal Fe-Mn bond homolysis
  作者：Keith R. Pope、Mark S. Wrighton

  DOI：10.1021/ja00249a017

  日期：1987.7

  containing (eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)FeMn(CO)/sub 6/ in the presence of PR/sub 3/ (R = Ph, OPh) results in formation of (eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/Mn(COP)/sub 4/PR/sub 3/. Spectroscopic evidence, including IR, UV-vis, NMR, and MS, supports the conclusion that substitution of CO by PR/sub 3/ in (eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/Mn(CO)/sub 5/ occurs exclusively on the Mn atom. It was

  (eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/Mn(CO)/sub 5/ (R = H,Me) 的低温辐照导致CO 作为唯一可检测的光过程（Phi/sub app/ 对于 CO = 10/sup -3/ 在 313 nm 和 Phi/sub 313//Phi/sub 366/ = 20 在 93 K）并产生配位不饱和双核光产物, (eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)FeMn(CO)/sub 6/。应该理解的是，CO 损失和 Mn-Fe 键断裂是竞争性过程，其中 CO 损失在低温下在刚性玻璃中占主导地位。在 PR/sub 3/ (R = Ph, OPh) 存在下加热含有 (eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)FeMn(CO)/sub 6/ 的玻璃会导致形成(eta/sup 5/-C/sub 5/R/sub 5/)Fe(CO)/sub
• Reaction mechanisms of metal–metal-bonded carbonyls. Part 21. Reactions of bromine with some substituted binuclear carbonyls
  作者：Gary Kramer、John Patterson、Anthony Poë

  DOI：10.1039/dt9790001165

  日期：——

  The kinetics have been followed of reactions of bromine in cyclohexane or decalin with a number of axially substituted complexes [M2(CO)10 –nLn](M2= Mn2, MnRe, or Re2; n= 1 or 2; L = phosphorus-donor ligand). The reactions are fast and the major products are the complexes cis-[M(CO)5 –mBrLm](m= 0 or 1). Orders as high as three in [Br2] are observed and there is kinetic evidence for very rapid pre-association

  动力学是遵循溴在环己烷或十氢化萘中与许多轴向取代的配合物[M 2（CO）10 – n L n ]（M 2 = Mn 2，MnRe或Re 2；n = 1或2； ； L ＝磷供体配体）。反应速度很快，主要产物为顺式[[M（CO）5- m BrL m ]（m = 0或1）。在[Br 2 ]中观察到高达三的阶数，并且有动力学证据表明，Br 2与[Mn 2（CO）8的结合非常迅速。（PEt 2 Ph）2 ]在相对慢得多的氧化步骤之前。[Mn 2（CO）8 P（OMe）3 } 2 ]在其他溶剂中的反应显示出相似的证据。[M 2（CO）8（PPh 3）2 ]（M 2 = Mn 2，MnRe或Re 2的氧化速率）与极谱还原的容易程度显示出紧密的反比关系。尽管双（三环己基膦）和可能的双（三苯基膦）配合物显示出位阻滞的迹象，但二锰配合物的氧化速率通常随取代基的碱性而增加。数据全部与一个或多个Br 2分子在羰
• Photolytic homolysis of metal–metal bonds of some binuclear transition-metal carbonyls: an electron spin resonance investigation using spin trapping
  作者：Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1039/dt9770000551

  日期：——

  [Mn2(CO)10] and an excess of nitrosodurene (RNO) in CH2Cl2 at ⩽–30 °C in the cavity of an e.s.r. spectrometer produces an 18-line signal attributed to [Mn(CO)5Ṅ(O)R}]. Similarly, aminyl oxides derived from spin. trapping of [Mn(CO)4L][L = P(OPh)3, PPh3, PMePh2, PMe2Ph, PBun3, or P(C6H11)3], [Re(CO)5], [Co(CO)3P(OEt)3}], [Mo(η-C5H5)(CO)2L][L = CO or PPh3], or [Fe(η-C5H5)(CO)2] have been characterised by their

  在250 °C到30°C的环境中，用250 W高压汞灯照射[Mn 2（CO）10 ]和过量的亚硝基脲（RNO）在CH 2 Cl 2中的溶液。光谱仪产生一条归因于[Mn（CO）5 =（O）R}]的18行信号。类似地，氧化胺衍生自旋转。捕集[Mn（CO）4 L] [L = P（OPh）3，PPh 3，PMePh 2，PMe 2 Ph，PBu n 3或P（C 6 H 11）3 ]，[Re（CO）5 ]，[Co（CO）3 P（OEt）3}]，[沫（η-C 5 H ^ 5）（CO）2 L] [L = CO或PPH 3 ]或[铁（η-C 5 H ^ 5）（CO）2 ]的特点是它们的ESR约的溶液光谱。–30°C，g = 2.005–2.01。氮hypetfine耦合[一（14 N）]的范围是从mT的1.45-1.75，而一个（55锰）= 0.82-0.89，一个（185187重）= 4.09，一个（59
• Reaction mechanisms of metal–metal-bonded carbonyls. Part 19. Homolytic fission of bis[tetracarbonyl(triphenylphosphine)manganese]-(Mn–Mn) as a path for thermal substitution
  作者：J. Paul Fawcett、Ronald A. Jackson、Anthony Poë

  DOI：10.1039/dt9780000789

  日期：——

  PPh3 shows that the kinetics are fully consistent with a mechanism involving initial, reversible, homolytic fission. This is followed by reversible bimolecular substitution of PPh3 in [Mn(CO)4(PPh3)] by P(OPh)3 before final formation of the product by combination of two unlike radicals. This is the first clearly demonstrated example of a mechanism of this type operating in a simple thermal-substitution

  配合物[Mn（CO）4（PPh 3）} 2 ]与P（OPh）3在环己烷中于40–50°C反应形成[Mn 2（CO）8（PPh 3）-P（OPh）3 }]。对速率对复合物，P（OPh）3和PPh 3浓度的依赖性的详细研究表明，动力学与涉及初始，可逆的均质裂变的机理完全一致。这之后是PPH的可逆双分子置换3中[锰（CO）4（PPH 3）]由P（OPH）3通过两个不同的基团的结合最终形成产物。这是在简单的热取代反应中运行的这种机制的第一个明确证明的例子。
• Formation of metal-metal bonds by ion-pair annihilation. Dimanganese carbonyls from manganate(I-) anions and manganese(I) cations
  作者：K. Y. Lee、D. J. Kuchynka、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/om00152a010

  日期：1987.9.1