[PdI(P(tert-butyl)3)(o-tolyl)] | 636583-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [PdI(P(tert-butyl)3)(o-tolyl)]
• CAS: 636583-97-6
• 化学式: C₁₉H₃₄IPPd
• 分子量: 526.777
• InChiKey: LVAIBZGELYSWNA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdI(P(tert-butyl)3)(o-tolyl)] 、 特戊酸银 以 正戊烷 为溶剂， 以51%的产率得到Pd[P(tBu)3](o-tolyl)(OPiv)
  参考文献：
  名称：

  苯直接芳基化中芳基钯羧酸配合物中间体的评估：“无配体”物种 C-H 键断裂的证据

  摘要：

  钯催化的苯直接芳基化已被提议通过生成膦连接的芳基钯新戊酸络合物 LPd(Ar)(OPiv) 以及该络合物与苯的反应而发生。我们已经分离出所建议的中间体的一个例子，并评估了该复合物是否确实与苯反应形成直接芳基化的联芳基产物。与所提出的机制相反，LPd(Ar)(OPiv) 对苯 CH 键的裂解没有形成联芳基产物。然而，LPd(Ar)(OPiv) 与苯和取代或消耗膦配体的添加剂的反应以良好的产率形成芳基化产物，表明“无配体”芳基钯 (II) 羧酸盐络合物经历了 CH 裂解步骤。与这个结论一致，

  DOI：

  10.1021/ja1113936
• 作为产物：
  描述：

  三叔丁基膦 、 2-碘代甲苯 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以60%的产率得到[PdI(P(tert-butyl)3)(o-tolyl)]
  参考文献：
  名称：

  苯直接芳基化中芳基钯羧酸配合物中间体的评估：“无配体”物种 C-H 键断裂的证据

  摘要：

  钯催化的苯直接芳基化已被提议通过生成膦连接的芳基钯新戊酸络合物 LPd(Ar)(OPiv) 以及该络合物与苯的反应而发生。我们已经分离出所建议的中间体的一个例子，并评估了该复合物是否确实与苯反应形成直接芳基化的联芳基产物。与所提出的机制相反，LPd(Ar)(OPiv) 对苯 CH 键的裂解没有形成联芳基产物。然而，LPd(Ar)(OPiv) 与苯和取代或消耗膦配体的添加剂的反应以良好的产率形成芳基化产物，表明“无配体”芳基钯 (II) 羧酸盐络合物经历了 CH 裂解步骤。与这个结论一致，

  DOI：

  10.1021/ja1113936

文献信息

• Directly Observed Reductive Elimination of Aryl Halides from Monomeric Arylpalladium(II) Halide Complexes
  作者：Amy H. Roy、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037959h

  日期：2003.11.1

  with five haloarenes. Reductive elimination of aryl chloride was most favored thermodynamically, and elimination of aryl iodide was the least favored. However, reductive elimination from the aryl chloride complex was the slowest, and reductive elimination from the aryl bromide complex was the fastest. These data show that the electronic properties of the halide, not the thermodynamic driving force for

  单体的三配位芳基钯 (II) 卤化物络合物经过芳基卤化物的还原消除，形成游离的卤代芳烃和 Pd(0)。将 P(t-Bu)3 添加到 Pd[P(t-Bu)3](Ar)(X) (X = Cl, Br, I) 后，观察到芳基氯化物、溴化物和碘化物的还原消除。用五种卤代芳烃建立了观察还原消除和氧化加成之间平衡的条件。在热力学上最有利于芳基氯的还原消除，而最不利于芳基碘的消除。然而，芳基氯络合物的还原消除最慢，芳基溴络合物的还原消除最快。这些数据表明卤化物的电子特性，而不是消除反应加成的热力学驱动力，控制卤代芳烃的添加和消除速率。机理数据表明，芳基溴化物可逆还原消除形成 Pd[P(t-Bu)3] 和游离芳基溴化物，随后 P(t-Bu)3 限速配位形成 Pd[P(t-Bu) )3]2。
• The site-selectivity and mechanism of Pd-catalyzed C(sp²)–H arylation of simple arenes
  作者：Daeun Kim、Geunho Choi、Weonjeong Kim、Dongwook Kim、Youn K. Kang、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1039/d0sc05414c

  日期：——

  functionalization reactions in organic synthesis. Despite the seminal breakthrough of the Pd-catalyzed C(sp2)–H arylation of simple arenes via a concerted metalation–deprotonation (CMD) pathway in 2006, understanding the site-selectivity of the reaction still remains elusive. Here, we have comprehensively investigated the scope, site-selectivity, and mechanism of the Pd-catalyzed direct C–H arylation reaction of

  对于有机合成中催化C–H官能化反应的实际应用，位点选择性的控制是一个关键挑战。尽管2006年通过协同的金属化-去质子化（CMD）途径，钯催化了简单的芳烃的C（sp 2）-H芳基化的开创性突破，但仍不清楚该反应的位点选择性。在这里，我们全面研究了Pd催化的简单芳烃直接C–H芳基化反应的范围，位点选择性和机理。与直觉相反，富含电子的芳烃优选进行间芳基化而无需专门设计的导向基团，而带有氟或氰基的缺电子芳烃表现出高邻位带有大量吸电子基团的选择性和缺电子的芳烃有利于间位产物。通过动力学测量和使用芳基钯配合物的化学计量实验相结合的综合机械研究表明，基于Pd的催化体系通过协同双金属机理起作用，而不是最初提出的单金属CMD机理，无论是否存在强配位的L型配体。特别地，建议将受钾阳离子影响的金属转移步骤作为选择性确定步骤。
• Controllable Direct Arylation: Fast Route to Symmetrical and Unsymmetrical 4,7-Diaryl-5,6-difluoro-2,1,3-benzothiadiazole Derivatives for Organic Optoelectronic Materials
  作者：Junxiang Zhang、Wayne Chen、Anthony J. Rojas、Evgheni V. Jucov、Tatiana V. Timofeeva、Timothy C. Parker、Stephen Barlow、Seth R. Marder

  DOI：10.1021/ja4095878

  日期：2013.11.6

  Arylation in the 4- and 7-positions of 2,1,3-benzothiadiazole (BT) and its monofluoro- (MFBT) and difluoro- (DFBT) derivatives by (hetero)aryl bromides using Pd-catalyzed C-H activation has been investigated. MFBT and DFBT can be diarylated in moderate to high yields (up to 96% for DFBT) by a variety of aryl bromides. DFBT can be sequentially arylated using two different aryl bromides to give differentially substituted DFBT derivatives. The moderate to high yields of doubly arylated MFBT and DFBT and the ability to obtain differentially substituted products can be applied to a variety of organic photonic and electronic materials.