N-ethyl-N-(di-o-tolylphosphino)ethanamine | 904915-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-ethyl-N-(di-o-tolylphosphino)ethanamine
• 英文别名: (diethylamino)di(2-methylphenyl)phosphine；N-bis(2-methylphenyl)phosphanyl-N-ethylethanamine
• CAS: 904915-44-2
• 化学式: C₁₈H₂₄NP
• 分子量: 285.369
• InChiKey: GFYOOXAMPZRDJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.1±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-ethyl-N-(di-o-tolylphosphino)ethanamine 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 生成 phenyl 2,3-bis-O--4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯基溴化镁 、 二乙基二氯磷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-ethyl-N-(di-o-tolylphosphino)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007

文献信息

• Synthesis of tunable phosphinite–pyridine ligands and their applications in asymmetric hydrogenation
  作者：Qi-Bin Liu、Chang-Bin Yu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.111

  日期：2006.7

  A new class of modular conformationally rigid N,P ligands is conveniently synthesized from readily available starting material. Iridium complexes with these ligands have demonstrated excellent enantioselectivity (up to 99% ee) in the asymmetric hydrogenation of aryl alkenes.

  新型的模块化构象刚性的N，P配体可以很容易地从容易获得的原料中合成。具有这些配体的铱配合物在芳基烯烃的不对称氢化中表现出出色的对映选择性（高达99％ee）。
• Synthesis of chiral cyclohexane-backbone P,N-ligands derived from pyridine and their applications in asymmetric catalysis
  作者：Qi-Bin Liu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.123

  日期：2007.3

  P,N-ligands trans-4 and cis-5 with a cyclohexane backbone were easily synthesized. The key step was chiral resolution of (±)-trans-2-pyridylcyclohexanols with DBTA. Enantiopure trans isomer was subjected to Mitsunobu reaction and deprotection to give the corresponding cis isomer. These ligands have been successfully used in asymmetric hydrogenation of arylalkenes with up to 93% ee using 5 and 90% ee

  容易合成具有环己烷主链的P，N-配体trans - 4和cis - 5。关键步骤是用DBTA拆分（±）-反式-2-吡啶基环己醇。使对映体反式异构体经历Mitsunobu反应并脱保护，得到相应的顺式异构体。这些配体已成功用于芳烃的不对称氢化，其中使用5和90％ee使用4的ee高达93％ee，使用5和93％ee使用4 ee的高达95％ee的不对称烯丙基烷基化。反式和顺式P，N-配体4和5所有产品都具有相同的配置。有人提出，该产物的绝对构型是由配体的带立体异构吡啶基的碳的构型控制的。
• Iridium Catalysts with Bicyclic Pyridine–Phosphinite Ligands: Asymmetric Hydrogenation of Olefins and Furan Derivatives
  作者：Stefan Kaiser、Sebastian P. Smidt、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.200601529

  日期：2006.8.4
• Synthesis of Versatile Chiral N,P Ligands Derived from Pyridine and Quinoline
  作者：William J. Drury、Nicole Zimmermann、Martine Keenan、Masahiko Hayashi、Stefan Kaiser、Richard Goddard、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.200352755

  日期：2004.1