methyl 5-dimethoxymethylfuran-2-carboxylate | 1174399-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: methyl 5-dimethoxymethylfuran-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 5-formyl-2-furoate dimethyl acetal；2-dimethoxymethyl-5-furancarboxylic acid methyl ester；methyl 5-(dimethoxymethyl)-2-furancarboxylate；methyl 5-formylfuran-2-carboxylate dimethylacetal；Me-MMFCA；Methyl 5-(dimethoxymethyl)furan-2-carboxylate
• CAS: 1174399-43-9
• 化学式: C₉H₁₂O₅
• 分子量: 200.191
• InChiKey: NMCVRDQNWDSLSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-dimethoxymethylfuran-2-carboxylate 在 氧气 、 丙酮 作用下， 60.0~100.0 ℃ 、900.02 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 呋喃-2,5-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  以甲醇为缩醛化剂以5-羟甲基糠醛高产率合成2,5-呋喃二甲酸二甲酯的保护策略

  摘要：

  通过用甲醇（HMF-乙缩醛）保护 5-羟甲基糠醛（HMF）的反应性甲酰基，逐步合成 2,5-二甲酸二甲酯呋喃（MFDC），实现了高产率（85% 总收率）的高效催化过程。 ）在温和的反应条件下。所开发的工艺显着减少了碱的用量，并扩大了缩醛官能团的范围，用于生物基聚酯的生产。

  DOI：

  10.1002/cctc.202301259
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 5-(hydroxymethyl)-2-(dimethoxymethyl)furan 在 氧气 、 sodium carbonate 作用下， 100.0 ℃ 、900.01 kPa 条件下， 以96%的产率得到methyl 5-dimethoxymethylfuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以甲醇为缩醛化剂以5-羟甲基糠醛高产率合成2,5-呋喃二甲酸二甲酯的保护策略

  摘要：

  通过用甲醇（HMF-乙缩醛）保护 5-羟甲基糠醛（HMF）的反应性甲酰基，逐步合成 2,5-二甲酸二甲酯呋喃（MFDC），实现了高产率（85% 总收率）的高效催化过程。 ）在温和的反应条件下。所开发的工艺显着减少了碱的用量，并扩大了缩醛官能团的范围，用于生物基聚酯的生产。

  DOI：

  10.1002/cctc.202301259

文献信息

• Synthesis of Furandicarboxylic Acid Esters From Nonfood Feedstocks Without Concomitant Levulinic Acid Formation
  作者：Frits van der Klis、Jacco van Haveren、Daan S. van Es、Johannes H. Bitter

  DOI：10.1002/cssc.201700051

  日期：2017.4.10

  5-dicarboxylic acid (FDCA). Here, a new strategy for obtaining furans is presented, bypassing the formation of the unstable HMF. Instead of starting with glucose/fructose and thus forming HMF as an intermediate, the new route starts from uronic acids, which are abundantly present in many agro residues such as sugar beet pulp, potato pulp, and citrus peels. Conversion of uronic acids, via ketoaldonic acids, to

  5-羟甲基糠醛（HMF）是生物质转化途径中的通用中间体。然而，众所周知，HMF的不稳定性质给设计选择性路线提供了挑战，这些路线设计了诸如呋喃-2,5-二羧酸（FDCA）之类的化学物质。在这里，提出了一种获得呋喃的新策略，绕过了不稳定的HMF的形成。新途径不是从葡萄糖/果糖开始，从而形成HMF作为中间体，而是从糖醛酸开始，糖醛酸广泛存在于许多农业残留物中，如甜菜浆，马铃薯浆和柑桔皮。经由酮醛酸将糖醛酸转化为中间体甲酰基糠酸（FFA）酯，然后转化为FDCA酯，而不会形成乙酰丙酸或不溶性腐殖质。
• [EN] PROCESS AND INTERMEDIATES FOR THE PRODUCTION OF FURAN-2,5-DICARBOXYLIC ACID OR DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ ET INTERMÉDIAIRES DE PRODUCTION D'ACIDE FURANE-2,5-DICARBOXYLIQUE OU DE SES DÉRIVÉS
  申请人：STICHTING DIENST LANDBOUWKUNDI

  公开号：WO2014182171A1

  公开（公告）日：2014-11-13

  Disclosed is a method of making 5-formyl-2-furoic acid and furan- 2,5-dicarboxylic acid. The method involves the use of 5-keto-aldonic acids as intermediates, as these can be subjected to ring formation by a cyclodehydration reaction under mild conditions. The 5-formyl-2-furoic acid or carboxylic derivative thereof is subjected to oxidation so as to form furan-2,5-dicarboxylic acid. The 5-keto-aldonic acid intermediates can be obtained by isomerization of uronic acids which can be obtained from sugar beet pulp, chicory pulp, fruit peals including orange peels, or non- terrestrial sources like seaweeds. A preferred source is sugar beet pulp.

  揭示了一种制备5-甲酰基-2-呋喃甲酸和呋喃-2,5-二羧酸的方法。该方法涉及使用5-酮-醛酸作为中间体，因为这些中间体可以在温和条件下通过环缩脱水反应进行环形成。5-甲酰基-2-呋喃酸或其羧基衍生物被氧化以形成呋喃-2,5-二羧酸。5-酮-醛酸中间体可以通过异构化获得，而异构化物可以从甜菜根渣、菊苣渣、包括橙皮在内的水果皮或海藻等非陆地来源获得。首选来源是甜菜根渣。
• Synthesis of methyl furan-2-carboxylate and dimethyl furan-2,5-dicarboxylate by copper-catalyzed reactions of furans with CCl4 and MeOH
  作者：R. I. Khusnutdinov、A. R. Bayguzina、R. R. Mukminov

  DOI：10.1007/s11172-013-0012-6

  日期：2013.1

  Methyl furan-2-carboxylate and dimethyl furan-2,5-dicarboxylate were obtained in high yields by copper-catalyzed reactions of furan, furfural, 2-acetylfuran, and furan-2-carboxylic acid with CCl4 and MeOH.

  通过铜催化呋喃、糠醛、2-乙酰基呋喃和呋喃-2-羧酸与 CCl4 和 MeOH 的反应，高产率地获得了呋喃-2-羧酸甲酯和呋喃-2,5-二羧酸二甲酯。
• 一种制备2,5-呋喃二甲酸及其前体物质的方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN107954959A

  公开（公告）日：2018-04-24

  本发明公开了一种制备2,5‑呋喃二甲酸及其前体物质的方法，采用葡萄糖酸作为原料，首先，通过由葡萄糖酸脱氢酶与NAD(P)H氧化酶组成的双酶耦合系统，将葡萄糖酸氧化生成葡萄糖酸衍生物；其次，在醇溶剂中，酸催化条件下，将上步葡萄糖酸衍生物脱水、环化生成2,5‑呋喃二甲酸的前体物质，然后进一步氧化为2,5‑呋喃二甲酸。本发明提供了一种制备2,5‑呋喃二甲酸的新路径，采用来源广泛的葡萄糖酸做为原料，流程简单易于操作，绿色环保，节约了生产成本，具有工业化生产前景。
• Chemo-enzymatic cascades producing 2,5-furandicarboxylic acid precursors <i>via</i><scp>d</scp>-gluconate “barbell oxidation” and dehydration
  作者：Jiao Chen、Jiali Cai、Feng Sha、Wenjun Sun、Xilei Lyu、Yonghui Chang、Fei Cao、Lili Zhao、Hongli Wu、Pingkai Ouyang

  DOI：10.1039/d3gc01493b

  日期：——

  bio-oxidation and a stable intermediate, was obtained in 99% yield. The statin intermediate ethyl (S)-4-chloro-3-hydroxybutanoate was simultaneously generated as a co-product via cycling cascade catalysis. Subsequently, the yield of the FDCA precursor n-butyl-5-formyl-2-furancarboxylate (nBu-FFCA) generated via 5KGA dehydration and esterification reached 77.9%. Key intermediate characterization and theoretical

  作为聚酯生产中石油基对苯二甲酸（TPA）的潜在替代品，2,5-呋喃二甲酸已通过几种可行的路线获得。在此，提出了一种新的化学酶策略，通过生物氧化和脱水从葡萄糖酸钠生成呋喃-2,5-二羧酸（FDCA）前体。通过葡萄糖酸5-脱氢酶的生物氧化与羰基还原酶PsCR耦合进行辅因子再生，得到了D-葡萄糖酸生物氧化的特异产物、稳定的中间体5-酮-D-葡萄糖酸(5KGA) 。收率99%。他汀类药物中间体 ( S )-4-氯-3-羟基丁酸乙酯同时作为副产物通过循环级联催化。随后，通过5KGA脱水酯化生成FDCA前体5-甲酰基-2-呋喃甲酸正丁酯( n Bu-FFCA) ，收率达到77.9%。关键中间体表征和理论计算表明，环状 5KGA 脱羧和脱水生成糠醛是主要的副反应，阻碍了脱水 5KGA 的更高产率。与现有的FDCA合成方法相比，该路线表现出良好的可持续性和市场竞争力。