ethyl 3,4-dihydro-5-methyl-4-oxo-3,6-diphenyl-2H-1,3-oxazine-2-carboxylate | 1276030-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: ethyl 3,4-dihydro-5-methyl-4-oxo-3,6-diphenyl-2H-1,3-oxazine-2-carboxylate
• CAS: 1276030-37-5
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₄
• 分子量: 337.375
• InChiKey: KGUUQEADKOQVRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-diazo-1-phenyl-1-propanone 、 一氧化碳 、 ethyl 2-(phenylimino)acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.0h， 以95%的产率得到ethyl 3,4-dihydro-5-methyl-4-oxo-3,6-diphenyl-2H-1,3-oxazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物在大气压下 Pd 催化的羰基化：乙烯酮的催化方法

  摘要：

  由于乙烯酮介导的反应在有机合成中的重要性，因此非常需要通过催化循环使卡宾羰基化。在这项研究中，基于 Pd 催化重氮化合物与 CO 的羰基化，开发了一种高效、温和的乙烯酮中间体催化方法。 当 α-重氮羰基化合物或 N-甲苯磺酰腙盐在钯催化剂存在下在常压下加热时在 CO 压力下，烯酮中间体在原位形成，在那里它们与各种亲核试剂（如醇、胺或亚胺）进行进一步反应。Pd 催化的串联羰基化-施陶丁格环加成反应以良好的产率得到 β-内酰胺衍生物，并具有优异的反式非对映选择性。反应机理的 DFT 计算结果表明，Pd 参与 [2+2] 环加成过程，并通过辅助加成中间体的异构化影响 β-内酰胺产物的非对映选择性。另一方面，由 Pd 催化的 α-重氮酮羰基化产生的酰基烯酮与亚胺以正式的 [4 + 2] 环加成方式反应，得到 1,3-dioxin-4-one 衍生物。这种直接的羰基化提供了一种在温和条件下高效催化生成烯酮物种的新方法。由

  DOI：

  10.1021/ja107351d