RuCl2(PNHNHP)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuCl2(PNHNHP)
• 英文别名: N,N'-bis[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]ethane-1,2-diamine;dichlororuthenium
• 化学式: C₄₀H₃₈Cl₂N₂P₂Ru
• 分子量: 780.679
• InChiKey: PHPZSVMCDDZMCM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.46
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯仿 、 水 、 RuCl2(PNHNHP) 在 H₂O₂ 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 以35%的产率得到trans-RuCl2(κ4-L(5))*0.5CHCl3*2H2O
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and catalytic activity of ruthenium diaminodiphosphine complexes

  摘要：

  N,N'-双[邻-(二苯基膦)亚苄基]-1,2-二氨基乙烷(L2)与一当量RuCl2(PPh3)3在二氯甲烷中室温反应得到反式-RuCl2(PPh3)(κ3- L2) 2 产量高。当在空气中的甲苯中回流时，2被定量转化为反式-RuCl2(κ4-L2) 3。当用一当量的过氧化氢的氯仿溶液处理时，2被氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L3) 4，其中侧链膦已被氧化成氧化膦。复合物4可以进一步 用另一当量的过氧化氢氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L4) 5，其中反式至PPh3的氨基已被氧化为亚氨基。当用乙醇中的过量过氧化氢处理时，3 被氧化为反式-RuCl2(κ4-L5) 6，其中二氨基部分 [–N(H)CH2CH2N(H)–] 已被氧化为共轭二亚氨基部分 (– NCHCHN–)。通过X射线晶体学确定了2、4、5和6的固态结构。催化研究表明 2 是一种有效的催化剂，用于空气或氢过氧化叔丁基氧化烷烃、烯烃和醇。实验证据表明自由基可能参与催化氧化过程。

  DOI：

  10.1039/b106997g
• 作为产物：
  描述：

  {(N,N'-bis(o-(diphenylphosphino)benzylidene)ethylenediamine)ruthenium diacetate}*(H2O)2 在 NaBH₄ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以74%的产率得到RuCl2(PNHNHP)
  参考文献：
  名称：

  铁（2+）和钌（2+）二亚氨基-，二氨基-和二氨基-二膦配合物的合成和表征。反式-RuCl 2（P 2 N 2 C 2 H 4）* d CHCl 3的X射线晶体结构

  摘要：

  Ru（OAc）2（Ph 3 P）2与一当量的N，N'-双[ o-（二苯基膦基）亚苄基]乙二胺（P 2 N 2 C 2）在回流二氯甲烷中的相互作用得到反式-Ru（OAc ）2（P 2 N 2 C 2）* d 2H 2 O（I），产率中等（63％）；在回流甲苯中，得到红色固体，其在CHCl 3中重结晶后得到反式-RuCl 2（P 2 N2 C 2）* d 2H 2 O（II），收率良好（92％）。通过RuCl 2（DMSO）4与一当量的P 2 N 2 C 2在回流的甲苯中的相互作用，还可以高收率（85％）制备化合物II。的RuCl的相互作用2（DMSO）4与一个当量的Ñ，Ñ '双[ ø - （二苯基膦基）亚苄基] -1,3-二氨基丙烷（P 2 Ñ 2 Ç 3），Ñ，Ñ '双[ Ò-d（二苯基膦基）苄基]乙二胺（P 2 N 2 C 2 H 4）和N，N′-双[邻-（二苯基膦基）苯甲酰胺基]乙烷（P

  DOI：

  10.1016/0277-5387(95)00385-1
• 作为试剂：
  描述：

  10-烯酸甲酯 在 RuCl2(PNHNHP) 、 potassium methanolate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以90%的产率得到10-十一烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE CHEMOSELECTIVE REDUCTION OF TERMINALLY SATURATED CARBOXYLIC ESTERS
  [FR] PROCÉDÉ POUR LA RÉDUCTION CHIMIOSÉLECTIVE D'ESTERS D'ACIDES CARBOXYLIQUES SATURÉS EN EXTRÉMITÉ

  摘要：

  描述了通过催化氢化将一个羧酸酯（I）选择性地还原为醇，特别是在过渡金属配合物存在的情况下，更具体地在钌（II）配合物存在的情况下。

  公开号：

  WO2013171302A1

文献信息

• Control in Advanced Biofuels Synthesis via Alcohol Upgrading: Catalyst Selectivity to <i>n</i> ‐Butanol, <i>sec</i> ‐Butanol or Isobutanol
  作者：Richard L. Wingad、Laurence Birch、Joshua Farndon、Jason Lee、Katy J. Pellow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1002/cctc.202201410

  日期：2023.2.8

  Catalyst Technology for Biofuel Synthesis: Renewing Guerbet chemistry – changes in ligand structure and reaction conditions in ruthenium-catalyzed alcohol upgrading chemistry switches selectivity between butanol isomers relevant as sustainable fuels.

  用于生物燃料合成的催化剂技术：革新 Guerbet 化学——钌催化醇升级化学中配体结构和反应条件的变化改变了与可持续燃料相关的丁醇异构体之间的选择性。
• Synthesis and characterization of iron(2+) and ruthenium(2+) diimino-, diamino- and diamido-diphosphine complexes. X-ray crystal structure of trans-RuCl2(P2N2C2H4) ∗d CHCl3
  作者：Jing-Xing Gao、Hui-Lin Wan、Wai-Kwok Wong、Man-Chung Tse、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00385-1

  日期：1996.4

  acetonitrile gave trans-[Fe(P2N2C2(CH3CN)2](ClO4)2 (VI) and trans-[Fe(P2N2C2H4)(CH3CN)2](ClO4)2 (VII), respectively. Interaction of FeCl2 ∗d 4H2O with one equivalent of N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,6-diaminohexane (P2N2C6) in refluxing gave trans-FeCl2(P2N2C6) (VIII). Complexes I–VIII have been fully characterized by analytical and spectroscopic methods. The structure of IV has been established

  Ru（OAc）2（Ph 3 P）2与一当量的N，N'-双[ o-（二苯基膦基）亚苄基]乙二胺（P 2 N 2 C 2）在回流二氯甲烷中的相互作用得到反式-Ru（OAc ）2（P 2 N 2 C 2）* d 2H 2 O（I），产率中等（63％）；在回流甲苯中，得到红色固体，其在CHCl 3中重结晶后得到反式-RuCl 2（P 2 N2 C 2）* d 2H 2 O（II），收率良好（92％）。通过RuCl 2（DMSO）4与一当量的P 2 N 2 C 2在回流的甲苯中的相互作用，还可以高收率（85％）制备化合物II。的RuCl的相互作用2（DMSO）4与一个当量的Ñ，Ñ '双[ ø - （二苯基膦基）亚苄基] -1,3-二氨基丙烷（P 2 Ñ 2 Ç 3），Ñ，Ñ '双[ Ò-d（二苯基膦基）苄基]乙二胺（P 2 N 2 C 2 H 4）和N，N′-双[邻-（二苯基膦基）苯甲酰胺基]乙烷（P
• Synthesis, structure and catalytic activity of ruthenium diaminodiphosphine complexes
  作者：Wai-Kwok Wong、Xiao-Ping Chen、Jian-Ping Guo、Yong-Gui Chi、Wei-Xiong Pan、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1039/b106997g

  日期：2002.3.8

  The reaction of N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-diaminoethane (L2) with one equivalent of RuCl2(PPh3)3 in dichloromethane at room temperature gave trans-RuCl2(PPh3)(κ3-L2) 2 in high yield. When refluxed in toluene in air, 2 was converted quantitatively to trans-RuCl2(κ4-L2) 3. When treated with one equivalent of hydrogen peroxide in chloroform, 2 was oxidized to trans-RuCl2(PPh3)(κ3-L3) 4, in which the pendant phosphine has been oxidized to a phosphine oxide. Complex 4 can be further oxidized with another equivalent of hydrogen peroxide to trans-RuCl2(PPh3)(κ3-L4) 5, in which the amino group trans to PPh3 has been oxidized to an imino group. When treated with excess hydrogen peroxide in ethanol, 3 was oxidized to trans-RuCl2(κ4-L5) 6, in which the diamino moiety [–N(H)CH2CH2N(H)–] has been oxidized to a conjugated diimino moiety (–NCHCHN–). The solid-state structures of 2, 4, 5 and 6 were ascertained by X-ray crystallography. Catalytic studies show that 2 is an effective catalyst for the oxidation of alkanes, alkenes and alcohols with air or tert-butyl hydroperoxide. Experimental evidence suggests that free radicals are probably involved in the catalytic oxidation processes.

  N,N'-双[邻-(二苯基膦)亚苄基]-1,2-二氨基乙烷(L2)与一当量RuCl2(PPh3)3在二氯甲烷中室温反应得到反式-RuCl2(PPh3)(κ3- L2) 2 产量高。当在空气中的甲苯中回流时，2被定量转化为反式-RuCl2(κ4-L2) 3。当用一当量的过氧化氢的氯仿溶液处理时，2被氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L3) 4，其中侧链膦已被氧化成氧化膦。复合物4可以进一步 用另一当量的过氧化氢氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L4) 5，其中反式至PPh3的氨基已被氧化为亚氨基。当用乙醇中的过量过氧化氢处理时，3 被氧化为反式-RuCl2(κ4-L5) 6，其中二氨基部分 [–N(H)CH2CH2N(H)–] 已被氧化为共轭二亚氨基部分 (– NCHCHN–)。通过X射线晶体学确定了2、4、5和6的固态结构。催化研究表明 2 是一种有效的催化剂，用于空气或氢过氧化叔丁基氧化烷烃、烯烃和醇。实验证据表明自由基可能参与催化氧化过程。