[W(CO)3(MeCN)3 ]与
吡啶-2-
硫酮(pySH)在室温下反应,得到
钨(II)化合物[W(pyS)2(CO)3 ](1) (0)化合物[W(CO)5(pySH)](2)。为了减慢(1)中pyS
配体的分子内交换速率,引入了PMe 2 Ph,得到[W(pyS)2(CO)2(PMe 2 Ph)](4)。(4)的晶体是单斜空间群C 2 / c,a= 30.738(9),b = 9.867(2),c = 16.048(9)Å,β= 121.04(3)°,Z = 8,X射线结构细化为R = 0.0330和R '= 0.0335 。(4)的分子包含两个螯合的pyS
配体,并且
钨是七配位的。PMe 2 Ph和非等价pyS
配体的非对位Me组的近似确定的交换速率相同,这表明两种交换均来自同一过程。相应的
钼化合物具有同构结构,并显示出相似的流动性。