Ru2(2-chloro-6-hydroxypyridinate)4Cl | 95345-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ru2(2-chloro-6-hydroxypyridinate)4Cl
• 英文别名: Ru₂(2-chloro-6-hydroxypyridinate)₄Cl；Ru₂(6-chloro-2-oxypyridinate)₄Cl；Ru2(6-chloro-2-hydroxypyridinate)4Cl；Ru₂(chp)₄Cl
• CAS: 95345-55-4
• 化学式: C₂₀H₁₂Cl₅N₄O₄Ru₂
• 分子量: 751.745
• InChiKey: RFAGFKRDYUOCQY-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru2(2-chloro-6-hydroxypyridinate)4Cl 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硫族氧化物 Ru2(II,III) 配合物的合成、表征和光化学

  摘要：

  我们描述了一对以二苯并卤素氧化物配体为特征的 Ru 2 (II,III) 配合物的合成、表征和光化学，该配合物被制备为 Ru 2氧化光化学的潜在光前体。用二苯并[ b , d ]噻吩5-氧化物(DBTO)或二苯并[ b , d ]硒吩5-氧化物(DBSeO)处理[Ru 2 (chp ) 4 H 2 O]BF 4得到[Ru 2 (chp) ) 4 DBTO]BF 4或[Ru 2 (chp) 4 DBSeO]BF 4，其中二苯并硫属氧化物配体通过氧显示配位（chp = 6-氯-2-氧基吡啶酸酯）。这两种二苯并硫属氧化物复合物均通过 NMR、紫外-可见光、红外光谱以及 X 射线晶体学进行了表征。观察到[Ru 2 (chp) 4 DBTO]BF 4和[Ru 2 (chp) 4 DBSeO]BF 4的光解(λ = 300 nm)影响硫族-氧键的裂解以及氧原子转移至膦添加剂。这些结果扩展了潜在的金属-

  DOI：

  10.1016/j.poly.2023.116798
• 作为产物：
  描述：

  6-氯吡啶-2-醇 、 tetraacetatodiruthenium chloride 在 lithium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以92%的产率得到Ru2(2-chloro-6-hydroxypyridinate)4Cl
  参考文献：
  名称：

  具有氮化二钌中间体的氮原子转移合成循环

  摘要：

  在光解条件下研究了一种新的 Ru2 叠氮复合物 [Ru2(chp)4N3] (4, chp = 2-chloro-6-hydroxypyridinate)，以研究相应的 Ru2 氮化物物质 [Ru2(chp)4N 的化学反应性] (6), 将分子间 N 原子转移到三苯基膦 (PPh3)。4 的二氯甲烷溶液在 λ > 350 nm 处的光解导致特征颜色从紫色变为洋红色。在酸性处理后，生成氯化三苯基磷胺 ([H2NPPh3]Cl) 并再生 [Ru2(chp)4Cl] (5)，即 4 的前体。因此提出了从 Ru2 氮化物分子间 N 原子转移的第一个化学计量循环。

  DOI：

  10.1002/ejic.201300180

文献信息

• A Synthetic Oxygen Atom Transfer Photocycle from a Diruthenium Oxyanion Complex
  作者：Amanda R. Corcos、József S. Pap、Tzuhsiung Yang、John F. Berry

  DOI：10.1021/jacs.6b05942

  日期：2016.8.10

  Three new diruthenium oxyanion complexes have been prepared, crystallographically characterized, and screened for their potential to photochemically unmask a reactive Ru-Ru═O intermediate. The most promising candidate, Ru2(chp)4ONO2 (4, chp = 6-chloro-2-hydroxypyridinate), displays a set of signals centered around m/z = 733 amu in its MALDI-TOF mass spectrum, consistent with the formation of the [Ru2(chp)4O](+)

  制备了三种新的二钌氧阴离子络合物，对其进行了晶体学表征，并筛选了它们以光化学方式揭示反应性 Ru-Ru=O 中间体的潜力。最有前途的候选物 Ru2(chp)4O （4，chp = 6-氯-2-羟基吡啶酸酯）在其 MALDI-TOF 质谱中显示出一组以 m/z = 733 amu 为中心的信号，与形成[Ru2(chp)4O](+) ([6](+)) 离子。这些信号在 4* 中转变为 735 amu，其中包含 (18)O 标记的硝酸盐。 EPR 光谱和顶空 GC-MS 分析表明，4 光解时释放出 NO2(·)，这也与 6 的形成一致。室温下，在过量 PPh3 存在的情况下，4 在 CH2Cl2 中光解，产生 OPPh3，收率 173%；对照实验表明 6、 (•) 和游离 NO3(-) 是活性氧化剂。值得注意的是，Ru2(chp)4Cl (3) 在光解后被回收。由于3是4的直接前体，因此
• Formation of the N≡N Triple Bond from Reductive Coupling of a Paramagnetic Diruthenium Nitrido Compound
  作者：Sungho V. Park、Amanda R. Corcos、Alexander N. Jambor、Tzuhsiung Yang、John F. Berry

  DOI：10.1021/jacs.1c13396

  日期：2022.2.23

  interactions derived from coupling of nitridyl radicals. The relative importance of these two interactions is quantified both at and after the TS. Our analysis shows that both interactions are important for the formation of the N–N σ bond, while radical coupling interactions dominate the formation of N–N π bonds. Comparison is made to isoelectronic Ru2-oxo compounds. Formation of an O–O bond via bimolecular

  通过金属氮化物的同质偶联构建氮-氮三键是与潜在的氮经济相关的重要基础反应。在这里，我们报道了在 CH 2 Cl 2中 Ru 2 (chp) 4 N 3 (chp – = 2-chloro-6-hydroxypyridinate) 的室温光解通过 Ru 2 (chp ) 4的还原偶联产生 N 2N 亚硝酸盐物种。计算分析表明，氮化物耦合过渡态 (TS) 具有平面外“之字形”几何形状，而不是预期的平面之字形 TS。然而，在有意排除色散校正的情况下，也可以找到平面之字形 TS 几何形状。平面外和平面之字形 TS 几何形状都具有两种重要类型的轨道相互作用：(1) 供体-受体相互作用，涉及将氮化物孤对分子间捐赠到空的 Ru-N π* 轨道和 (2) Ru- N π 与 Ru-N π* 相互作用源自氮化基自由基的偶联。这两种相互作用的相对重要性在 TS 时和之后都被量化了。我们的分析表明，这两种相互作用对于
• New Oxypyridinate Paddlewheel Ligands for Alkane-Soluble, Sterically-Protected Ru₂(II,III) and Ru₂(II,II) Complexes
  作者：Tristan R. Brown、Josephine P. Lange、Michael J. Mortimer、John F. Berry

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01553

  日期：2018.8.20

  with either bromine (dbchpH = 3,5-dibromo-6-chloro-2-pyridone) or trimethylsilyl (TMS) groups (dsichpH = 6-chloro-3,5-bis(trimethylsilyl)-2-pyridone) allows for the preparation of the Ru2(II,II) paddlewheel complexes Ru2(dbchp)4 (3) and Ru2(dsichp)4 (6), respectively, neither of which shows evidence of dimerization. Though the utilization of 3 is limited due to insolubility, complex 6 is soluble even

  桨叶复合物Ru 2（chp）4 Cl（1-Cl，chp = 6-氯-2-氧吡啶鎓），经锌还原后，先前已显示为二聚为[Ru 2（chp）4 ] 2（2） ，进一步阻止了Ru 2（II，II）轴向位点的化学反应[ Inorg。化学 2015年，54，8571-8589]。chp配体在3和5位上被溴（dbchpH = 3,5-dibromo-6-chloro-2-pyridone）或三甲基甲硅烷基（TMS）基团（dsichpH = 6-chloro-3,5-bis（三甲基甲硅烷基）-2-吡啶酮）可用于制备Ru 2（II，II）桨轮配合物Ru 2（dbchp）4（3）和Ru 2（dsichp）4（6）均未显示二聚化的迹象。虽然的利用率3由于限于不溶性，复杂6是即使在通常的非配位溶剂中可溶的，形成κ稳定1个在CH -axial加合物2氯2（6-CH 2氯2的轴向）和表示证据与正癸烷的相互作用。轴向自
• Electronic Structure of Ru₂(II,II) Oxypyridinates: Synthetic, Structural, and Theoretical Insights into Axial Ligand Binding
  作者：Tristan R. Brown、Brian S. Dolinar、Elizabeth A. Hillard、Rodolphe Clérac、John F. Berry

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01241

  日期：2015.9.8

  indicated by their electronic spectra, magnetic properties, and Ru–Ru bond distances. However, compound 4 and the CH2Cl2 adduct (Category 2) show a pseudo-Jahn-Teller distortion and spectroscopic signs of δ*/π* orbital mixing suggestive of a new electronic ground state intermediate between the (δ*)2(π*)2 and (δ*)1(π*)3 configurations. Category 3 consists of the hypothetical adducts of N2, S-bound DMSO

  用Zn或FeCl 2还原（4,0）-Ru 2（chp）4 Cl（1）（chp = 6-氯-2-氧吡啶）产生Ru 2（II，II）的一系列轴向配体加合物物种Ru 2（chp）4（L），其中L =四氢呋喃（2），二甲亚砜（DMSO; 3），PPh 3（4），吡啶（5）或MeCN（6）。非配位溶剂（例如甲苯或CH 2 Cl 2）中的Zn还原生成二聚体[Ru 2（chp）4 ] 2（7）或[Ru 2（chp）4 ] 2（ZnCl 2）（8），而添加强σ供体配体（如CO）会导致Ru-Ru键断裂。这些配合物的密度泛函理论（DFT）模型，轴向游离物种以及其他几种潜在配体（H 2 O，NH 3，CH 2 Cl 2，S结合的DMSO，N 2和CO）的轴向加合物表明根据这些化合物的Ru-Ru键长和电子结构，它们可分为三类。化合物2，3，5，6，如图7和8所示，假设的轴向自由物质以及H 2 O和NH 3的加合物
• Selectivity in alkynylation: the reaction between Ru2(LL)4Cl and Me3SnCCR (LL=2-anilinopyridine, 2-chloro- and 2-bromo-oxypyridine)
  作者：F.Albert Cotton、Salah-Eddine Stiriba、Alexandre Yokochi

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00649-x

  日期：2000.2

  The reaction via a Pd(II)/CuI catalyst of phenylethynyl(trimethyl)stannane (Me3SnC=CPh) with Ru-2(chp)(4)Cl, Ru-2(bhp)(4)Cl and Ru-2(ap)(4)Cl gave the organometallic terminal alkynes Ru-2(chp)(4)C=CPh (1), Ru-2(bhp)(4)C=CPh (2) and Ru-2(ap)(4)C=CPh (3), respectively in 80-85% yields, without an attack on other functionalities. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.