1,1,2,3-tetrakis(2,4,6-triisopropylphenyl)trisilacyclopropene | 1393369-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,2,3-tetrakis(2,4,6-triisopropylphenyl)trisilacyclopropene
• 英文别名: 1,2,2,3-Tetrakis(2',4',6'-triisopropylphenyl)-2H-trisilirene；1,1,2,3-tetrakis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]trisilirene
• CAS: 1393369-86-2
• 化学式: C₆₀H₉₂Si₃
• 分子量: 897.647
• InChiKey: ILMLYUGPFWPFJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.78
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,3-tetrakis(2,4,6-triisopropylphenyl)trisilacyclopropene 在 碲化氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Peraryl Cyclotrisilene（c-Si3R4）对硫属元素的反应性

  摘要：

  过芳基取代的环三硅5（c -Si 3 R 4，R =尖端= i Pr 3 C 6 H 2）与硫族元素的反应最初会导致Si = Si双键π加成产物2-硫族元素1,3 ，4-三环双环[1.1.0]丁烷6a - 6c。用过量的硫或硒处理会在桥连的6a和6b的Si-Si单键中插入第二个等价物，从而得到2,4-二卤代烃-1,3,5-三硅双环[1.1.1]戊烷7a和7b。在固溶状态和低温状态下，单加成产物6a - 6c在29 Si CP-MAS NMR光谱中显示出三个信号。在桥连的硅原子处不同芳基构象的快速简并交换导致在高温下C 6 D 6中的两个信号聚结（并因此消失）。NMR光谱数据表明6a – 6c热异构化为2–硫族元素a–1,3,4–三硅杂环丁烯8a – 8c，并且分离了8c的水解产物。

  DOI：

  10.1002/zaac.201800182
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 以 苯 为溶剂， 生成 1,1,2,3-tetrakis(2,4,6-triisopropylphenyl)trisilacyclopropene
  参考文献：
  名称：

  环三甲硅烷基的二甲硅烷基甲硅烷基反应性

  摘要：

  环丙烯，三三环烯（c-Si 3 R 4）的高反应活性硅同类物通常会进行π加成到Si = Si双键或σ插入到Si-Si单键中。相比之下，处理c‐Si 3 Tip 4（Tip = 2,4,6 ‐ i Pr 3 C 6 H 2）与苯乙烯和苯的反应会导致三元环的开环，从而正式生成异构化二烯基亚甲硅烷基与C = C键和1,2-的[1 + 2]-和[1 + 4]环加成产物双酮π系统。在升高的温度下，在[2 + 2]苯乙烯和c-Si 3 Tip 4环加成后，[1 + 2]加成产物中释放出苯乙烯，从而导致热力学上最受欢迎的烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201711833

文献信息

• Equilibrium between a cyclotrisilene and an isolable base adduct of a disilenyl silylene
  作者：Michael J. Cowley、Volker Huch、Henry S. Rzepa、David Scheschkewitz

  DOI：10.1038/nchem.1751

  日期：2013.10

  a vinyl carbene that features a silicon–silicon double bond as well as a silylene functionality, coordinated by an N-heterocyclic carbene (NHC). In solution, the intensely green disilenyl silylene adduct exists in equilibrium with the corresponding silicon analogue of a cyclopropene and free NHC, which was quantified by nuclear magnetic resonance spectroscopy and ultraviolet–visible spectroscopy. The

  在有机化学中，具有相邻烯烃和卡宾官能团（乙烯基卡宾）的化合物作为转瞬即逝的中间体和过渡金属的配位领域被广泛研究。乙烯基卡宾的稳定衍生物仍然难以捉摸，包括相应的较重的第 14 组同系物。在这里，我们报告了乙烯基卡宾的碱稳定硅版本的分离和完整表征，该版本具有硅 - 硅双键以及亚甲硅烷基官能团，由N协调-杂环卡宾（NHC）。在溶液中，深绿色的二硅烯基亚甲硅烷加合物与环丙烯和游离 NHC 的相应硅类似物处于平衡状态，通过核磁共振光谱和紫外-可见光谱对其进行量化。该过程的可逆性为制备扩展的硅共轭π系统提供了令人兴奋的可能性。
• Donor-Acceptor Adducts of a 1,3-Disila-2-oxyallyl Zwitterion
  作者：Michael J. Cowley、Volker Huch、David Scheschkewitz

  DOI：10.1002/chem.201402750

  日期：2014.7.21

  In the presence of a Lewis acid or base, cyclotrisilene cSi3Tip4 (Tip=2,4,6‐triisopropylphenyl) reacts with CO to form stable adducts of a 1,3‐disila‐2‐oxyallyl zwitterion. Coordination of an N‐heterocyclic carbene (NHC) to one silicon center results in a localized SiC bond, whereas B(C6F5)3 bonds to the carbonyl moiety leading to the delocalization of the positive charge over the oxyallyl moiety

  在路易斯酸或碱的存在下，环三甲硅c 3 Si 4尖端4（Tip = 2,4,6-三异丙基苯基）与CO反应形成1,3-二硅-2-氧-烯丙基两性离子的稳定加合物。N-杂环卡宾（NHC）与一个硅中心的配位产生局部SiC键，而B（C 6 F 5）3键与羰基键合，导致正电荷在氧烯丙基部分上的离域。对路易斯酸加合物的电子结构进行的计算分析表明，在1,3位的两个硅原子之间存在相当大的相互作用，因此具有类似于均环丙烯阳离子的芳香性。
• Reversible Base Coordination to a Disilene
  作者：Kinga Leszczyńska、Kai Abersfelder、Andreas Mix、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Michael J. Cowley、Peter Jutzi、David Scheschkewitz

  DOI：10.1002/anie.201202277

  日期：2012.7.2

  SiSi activation: Reversible formation of a donor–acceptor complex between an N‐heterocyclic carbene and a cyclotrisilene with carbon‐based substituents shifts the electron density of the double bond and thus induces strong polarization, as shown by the significantly pyramidal tricoordinate silicon atom.

  SiSi活化：N杂环卡宾与具有碳基取代基的环三硅之间可逆地形成供体-受体配合物，从而移动双键的电子密度，从而引起强极化，如显着的金字塔三坐标硅原子所示。
• Equilibrium Formation of Stable All‐Silicon Versions of 1,3‐Cyclobutanediyl
  作者：Cem B. Yildiz、Kinga I. Leszczyńska、Sandra González‐Gallardo、Michael Zimmer、Akin Azizoglu、Till Biskup、Christopher W. M. Kay、Volker Huch、Henry S. Rzepa、David Scheschkewitz

  DOI：10.1002/anie.202006283

  日期：2020.8.24

  closed‐shell singlet species from the reversible reactions of cyclotrisilene c‐Si3Tip4 (Tip=2,4,6‐triisopropylphenyl) with the N‐heterocyclic silylenes c‐[(CR2CH2)(NtBu)2]Si: (R=H or methyl) with saturated backbones. At elevated temperatures, tetrasilacyclobutenes are obtained from these equilibrium mixtures. The corresponding reaction with the unsaturated N‐heterocyclic silylene c‐(CH)2(NtBu)2Si: proceeds

  环丁烷-1,3-二基的主族类似物由于其独特的反应性和电子特性而令人着迷。到目前为止，仅分离出异核例子。在这里，我们报告了从环三硅烯c ‐Si 3 Tip 4 (Tip=2,4,6-三异丙基苯基) 与 N-的可逆反应中分离和表征全硅 1,3-环丁二基作为稳定的闭壳单线态物种。杂环亚硅基c ‐[(CR 2 CH 2 )(N t Bu) 2 ]Si：（R=H 或甲基），具有饱和主链。在升高的温度下，从这些平衡混合物中获得四硅杂环丁烯。与不饱和 N-杂环亚硅基c -(CH) 2 (N t Bu) 2 Si: 的相应反应直接进行到相应的四硅杂环丁烯，而没有检测到假定的 1,3-环丁二基中间体。
• Functionalized Cyclic Disilenes via Ring Expansion of Cyclotrisilenes with Isocyanides
  作者：Yu Ohmori、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi、Michael J. Cowley、Volker Huch、David Scheschkewitz

  DOI：10.1021/om400054u

  日期：2013.3.25

  four-membered trisilacyclobutenes 2 with an exocyclic imine functionality as the major products of formal insertion into one of the Si–Si single bonds of 1. Minor quantities of the iminotrisilabicyclo[1.1.0]butanes 3 are obtained as side products, formally resulting from [1 + 2] cycloaddition of the isocyanides to the Si–Si double bond of 1. The bicyclo[1.1.0]butanes 3 become dominant at lower temperatures

  cyclotrisilenes的反应1在25℃下1个当量烷基和芳基异腈的，得到四元trisilacyclobutenes 2与环外亚胺的功能主要产物正式插入到中的Si-Si单键之一1。所述iminotrisilabicyclo的少量[1.1.0]丁烷3作为副产物获得的，从异氰化物到的的Si-Si双键的[1 + 2]环加成得到的正式1。双环[1.1.0]丁烷3在较低温度下占优势，并且可以与另外1当量的异腈反应，生成二亚氨基三硅双环[1.1.1]戊烷4。