(4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinoline | 1208257-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinoline
• 英文别名: (4aS,7S)-4a-methyl-7-prop-1-en-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-quinoline
• CAS: 1208257-00-4
• 化学式: C₁₃H₂₁N
• 分子量: 191.316
• InChiKey: IUOUFRPMLZKTGM-WCQYABFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinoline 在 sodium ethanolate 、 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以85%的产率得到(4aS,7S,8aR)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)decahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  马兜铃属合成酶催化的大马士革阳离子的中间产物

  摘要：

  罗氏青霉（PR-AS）的马兜铃属合酶在两个机械上不同的环化反应中催化从法呢基二磷酸酯（1，FDP）形成双环倍半萜烯（+）-阿里斯洛兴宁（5）。第一反应通过大环化过程将法呢基二磷酸转化为不带电荷的中间体（S）-（-）-锗茂A（3），该环化过程在镁离子辅助的二磷酸酯活化后将C1和C10连接起来。在PR-AS介导的第二个反应中，质子化诱导的环化反应被认为会产生高反应性的反式融合的奥德斯曼阳离子4由于与酶结合的生殖神经reA中间体的精确折叠。该贡献描述了过渡态类似物抑制剂4-氮杂-eudesm-11-ene的使用，以探索阳离子4作为马兜铃属生物合成中途中中间体的中间体。以手性烯胺9为起始原料，分七个步骤立体合成了4-Aza-eudesm-11-ene作为盐酸盐6，总收率达37％。合成序列的特征是9的高度区域选择性和立体选择性消旋反应，旋光和NMR测量表明，相应的迈克尔加合物的非对映异构体过量> 9

  DOI：

  10.1021/jo902397v
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinolinium chloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Inhibition of (+)-Aristolochene Synthase with Iminium Salts Resembling Eudesmane Cation

  摘要：

  Trigonal iminium halides of (4aS,7S)-1,4a-dimethyl- and (4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinolinium ions, aimed to mimic transition states associated with the aristolochene synthase-catalyzed cyclization of (-)-germacrene A to eudesmane cation, were evaluated under standard kinetic steady-state conditions. In the presence of inorganic diphosphate, these analogues were shown to competitively inhibit the enzyme, suggesting a stabilizing role for the diphosphate leaving group in this apparently endothermic transformation.

  DOI：

  10.1021/ol2000843

文献信息

• Intermediacy of Eudesmane Cation during Catalysis by Aristolochene Synthase
  作者：Juan A. Faraldos、Benson Kariuki、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1021/jo902397v

  日期：2010.2.19

  PPi to enhance the binding affinity of 6 for PR-AS could be interpreted against an eudesmyl cation/diphosphate anion pair mechanism as the enzymatic strategy to stabilize the highly reactive eudesmane cation 4. In addition, these observations seem to rule out simple favorable electrostatic and/or hydrogen bonding interactions between the active site anchored diphosphate ion and the ammonium ion 6 as

  罗氏青霉（PR-AS）的马兜铃属合酶在两个机械上不同的环化反应中催化从法呢基二磷酸酯（1，FDP）形成双环倍半萜烯（+）-阿里斯洛兴宁（5）。第一反应通过大环化过程将法呢基二磷酸转化为不带电荷的中间体（S）-（-）-锗茂A（3），该环化过程在镁离子辅助的二磷酸酯活化后将C1和C10连接起来。在PR-AS介导的第二个反应中，质子化诱导的环化反应被认为会产生高反应性的反式融合的奥德斯曼阳离子4由于与酶结合的生殖神经reA中间体的精确折叠。该贡献描述了过渡态类似物抑制剂4-氮杂-eudesm-11-ene的使用，以探索阳离子4作为马兜铃属生物合成中途中中间体的中间体。以手性烯胺9为起始原料，分七个步骤立体合成了4-Aza-eudesm-11-ene作为盐酸盐6，总收率达37％。合成序列的特征是9的高度区域选择性和立体选择性消旋反应，旋光和NMR测量表明，相应的迈克尔加合物的非对映异构体过量> 9
• Inhibition of (+)-Aristolochene Synthase with Iminium Salts Resembling Eudesmane Cation
  作者：Juan A. Faraldos、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1021/ol2000843

  日期：2011.3.4

  Trigonal iminium halides of (4aS,7S)-1,4a-dimethyl- and (4aS,7S)-4a-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroquinolinium ions, aimed to mimic transition states associated with the aristolochene synthase-catalyzed cyclization of (-)-germacrene A to eudesmane cation, were evaluated under standard kinetic steady-state conditions. In the presence of inorganic diphosphate, these analogues were shown to competitively inhibit the enzyme, suggesting a stabilizing role for the diphosphate leaving group in this apparently endothermic transformation.