dimethyl 2-allyl-2-(3-p-tolylprop-2-ynyl)malonate | 1188392-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-(3-p-tolylprop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[3-(4-methylphenyl)prop-2-ynyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1188392-22-4
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: OTFAFBKRLPAXSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-(3-p-tolylprop-2-ynyl)malonate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ni-Catalyzed Carbocyclization of 1,6-Enynes Mediated by Dialkylzinc Reagents: Me2Zn or Et2Zn Makes a Difference

  摘要：

  未活化的1,6-炔烃首次被发现能够在由NiII配合物和二烷基锌试剂原位生成的Ni0物种催化下经历不同的环化过程。当使用化学当量的Me2Zn作为还原剂时，仅获得了二聚化产物{[2+2+2+2]或[2+2+2]}。另一方面，当在相同反应条件下使用0.6当量的Et2Zn作为还原剂时，仅获得了还原环化产物。在前一种情况下，使用NiCl2(PPh3)2/Me2Zn还实现了对[2+2+2]产物的最高1:7选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217368

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydroboration/Cyclization of 1,6-Enynes with Pinacolborane
  作者：Songjie Yu、Caizhi Wu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/jacs.7b01708

  日期：2017.5.17

  We report a cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration/cyclization of 1,6-enynes with catalysts generated from Co(acac)2 and chiral bisphosphine ligands and activated in situ by reaction with pinacolborane (HBpin). A variety of oxygen-, nitrogen-, and carbon-tethered 1,6-enynes underwent this asymmetric transformation, yielding both alkyl- and vinyl-substituted boronate esters containing chiral tetrahydrofuran

  我们报告了钴催化的 1,6-烯炔不对称硼氢化/环化反应，催化剂由 Co(acac)2 和手性双膦配体生成，并通过与频哪醇硼烷 (HBpin) 反应原位活化。各种氧-、氮-和碳-连接的 1,6-烯炔经历了这种不对称转化，产生了含有手性四氢呋喃、环戊烷和吡咯烷部分的烷基和乙烯基取代的硼酸酯，具有高到出色的对映选择性（86%） -99% ee)。
• Cobalt-Catalyzed Hydroarylative Cyclization of 1,6-Enynes with Aromatic Ketones and Esters via C–H Activation
  作者：Rajagopal Santhoshkumar、Subramaniyan Mannathan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ol501904e

  日期：2014.8.15

  A highly chemo- and stereoselective cobalt-catalyzed hydroarylative cyclization of 1,6-enynes with aromatic ketones and esters to synthesize functionalized pyrrolidines and dihydrofurans is described. A mechanism involving cobaltacycle triggered C–H activation of aromatic ketones and esters was proposed.

  描述了1，6-烯炔与芳族酮和酯的高度化学和立体选择性的钴催化的氢芳基化环化反应，以合成官能化的吡咯烷和二氢呋喃。提出了一种涉及钴环素触发芳族酮和酯的C–H活化的机理。
• CoBr2–TMTU–zinc catalysed-Pauson–Khand reaction
  作者：Yuefan Wang、Lingmin Xu、Ruocheng Yu、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1039/c2cc17971g

  日期：——

  A cobalt–TMTU complex, derived from the in situ reduction of CoBr2 with Zn in the presence of TMTU, can catalyze Pauson–Khand reaction at a balloon pressure of CO, which enables the synthesis of structurally diverse cyclopentenones. This catalytic system works efficiently for both intermolecular and intramolecular PK reactions.

  一种钴-TMTU复合物，由CoBr2在TMTU存在下与锌原位还原得到，可以催化在二氧化碳气球压力下进行Pauson-Khand反应，从而合成结构多样的环戊烯酮。该催化系统对分子间和分子内的PK反应均有效。