r-6H,c-11a,t-11b-6-p-nitrophenylperhydrodipyrido<1,2-c:2',1'-e>imidazole | 18700-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: r-6H,c-11a,t-11b-6-p-nitrophenylperhydrodipyrido<1,2-c:2',1'-e>imidazole
• 英文别名: 6-(4-nitrophenyl)decahydrodipyrido[1,2-c:2',1'-e]imidazole；r-6H,c-11a,t-11b-6-p-nitrophenylperhydrodipyrido[1,2-c:2',1'-e]imidazole；(1R,2R)-8-(4-nitrophenyl)-7,9-diazatricyclo[7.4.0.02,7]tridecane
• CAS: 18700-70-4；18700-71-5；132696-43-6
• 化学式: C₁₇H₂₃N₃O₂
• 分子量: 301.389
• InChiKey: LRKQAQJZDSNPOL-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  r-6H,c-11a,t-11b-6-p-nitrophenylperhydrodipyrido<1,2-c:2',1'-e>imidazole 在 盐酸 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4aR,4bR)-9-chlorodecahydro-8a,9a-diaza-9-phosphafluorene 9-oxide
  参考文献：
  名称：

  手性磷酰胺催化的烯丙基三氯硅烷对醛的对映选择性加成。用二齿磷基酰胺进行的制备性研究

  摘要：

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。

  DOI：

  10.1021/jo052203h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-双哌啶 、 对硝基苯甲醛 以 苯 为溶剂， 反应 0.42h， 以31%的产率得到r-6H,c-11a,t-11b-6-p-nitrophenylperhydrodipyrido<1,2-c:2',1'-e>imidazole
  参考文献：
  名称：

  手性磷酰胺催化的烯丙基三氯硅烷对醛的对映选择性加成。用二齿磷基酰胺进行的制备性研究

  摘要：

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。

  DOI：

  10.1021/jo052203h

文献信息

• Compounds with bridgehead nitrogen. Part 64—conformational equilibria in the 6-p-nitrophenylperhydrodipyrido[1,2-c: 2′,1′-e]imidazoles
  作者：Lee Banting、Trevor A. Crabb

  DOI：10.1002/mrc.1260281208

  日期：1990.12

  The effect of 6-substitution on the conformational equilibria of the perhydrodipyrido[1,2-c:2′,1′-e]imidazoles has been investigated. r-6H,t-11a,t-11b-6-p-Nitrophenylperhydrodipyrido[1,2-c:2′,1′-e]imidazole was found to exist as a pair of enantiomeric non-interconverting N-outside-cis-syn-trans conformers, whereas the r-6H,c-11a,c-11b and r-6H,c-11a,t-11b isomers adopted the trans-syn-trans conformations. Both syn isomers exhibit restricted rotation of the 6-p-nitrophenyl substituent at room temperature and below.

  对6-取代对全氢二吡啶并[1,2-c:2′,1′-e]咪唑构象平衡的影响进行了研究。研究发现，r-6H,t-11a,t-11b-6-p-硝基苯基全氢二吡啶并[1,2-c:2′,1′-e]咪唑以一对非互变的N-外侧顺式-顺式-反式构象存在，而r-6H,c-11a,c-11b和r-6H,c-11a,t-11b异构体则采用顺式-顺式-顺式构象。两种顺式异构体在室温及更低温度下均表现出6-p-硝基苯基取代基的受限旋转。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。