1,3-Bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-2-[1,3-dihydro-1,3,4,5-tetramethyl-2H-imidazol-2-ylidene]-4-methyl-6-methylene-1,3-diaza-2-silacyclohex-4-en-2-ylidene | 1160155-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-Bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-2-[1,3-dihydro-1,3,4,5-tetramethyl-2H-imidazol-2-ylidene]-4-methyl-6-methylene-1,3-diaza-2-silacyclohex-4-en-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4-methyl-6-methylidene-2-(1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene)-1,3,2-diazasiline
• CAS: 1160155-83-8
• 化学式: C₃₆H₅₂N₄Si
• 分子量: 568.921
• InChiKey: DFQOUWSUVWIROQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.21
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-2-[1,3-dihydro-1,3,4,5-tetramethyl-2H-imidazol-2-ylidene]-4-methyl-6-methylene-1,3-diaza-2-silacyclohex-4-en-2-ylidene 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾（NHC）-稳定的硅烷化硫酮：NHC→Si（R2）E（E = O，S，Se，Te）

  摘要：

  一系列N-杂环卡宾稳定silanechalcogenones的2，b（SiO），3，b（SiS），4，b（SiSe），和5，b（SiTe）被描述。所述silanone络合物2，b是由碳烯-亚甲硅基加成物的容易制备氧合1，b用N 2 O，而其较重的同源物通过的温和chalcogenation合成1，b分别具有等摩尔量的元素硫，硒和碲。这些新型化合物已以高结晶度形式分离出来，并已通过包括IR光谱，ESIMS和多核NMR光谱在内的多种技术进行了全面表征。的结构图2b，3，4，图4b和5b中已经通过单晶X射线晶体学证实。由于NHC→Si供体-受体的电子相互作用，这些化合物中的SiE（E = O，S，Se，Te）部分得到了很好的稳定，因此这些化合物具有几个类似ylide的共振结构。然而，这些物质也表现出相当大的SiE双键字符，推测是通过硫属孤对电子和两个反键的Si之间的非经典SiEπ键相互作用

  DOI：

  10.1002/chem.200902467
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-6-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-[1,3,2]diazasiline 、 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到1,3-Bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-2-[1,3-dihydro-1,3,4,5-tetramethyl-2H-imidazol-2-ylidene]-4-methyl-6-methylene-1,3-diaza-2-silacyclohex-4-en-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Xiong, Yun; Yao, Shenglai; Driess, Matthias, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7562 - 7563

  摘要：

  DOI：

文献信息

• From silicon(II)-based dioxygen activation to adducts of elusive dioxasiliranes and sila-ureas stable at room temperature
  作者：Yun Xiong、Shenglai Yao、Robert Müller、Martin Kaupp、Matthias Driess

  DOI：10.1038/nchem.666

  日期：2010.7

  Dioxygen activation for the subsequent oxygenation of organic substrates that involves cheap and environmentally friendly chemical elements is at the cutting edge of chemical research. As silicon is a non-toxic and highly oxophilic element, the use of silylenes could be attractive for facile dioxygen activation to give dioxasiliranes with a SiO2–peroxo ring as versatile oxo-transfer reagents. However, the latter are elusive species, and have been generated and studied only in argon matrices at −233 °C. Recently, it was demonstrated that unstable silicon species can be isolated by applying the concept of donor–acceptor stabilization. We now report the first synthesis and crystallographic characterization of dioxasiliranes stabilized by N-heterocyclic carbenes that feature a three-membered SiO2–peroxide ring, isolable at room temperature. Unexpectedly, these can undergo internal oxygen transfer in toluene solution at ambient temperature to give a unique complex of cyclic sila-urea with C=O → Si=O interaction and the shortest Si=O double-bond distance reported to date. Converting dioxygen into more reactive species is extremely useful for direct oxygenation of organic compounds, but doing this with cheap and non-polluting elements is difficult. Now, a carbene-activated silylene has been shown to activate dioxygen, resulting in the isolation of elusive silicon–oxygen species at room temperature.

  有机底物氧化的后续步骤涉及使用廉价且环保的化学元素，而双氧水活化正是化学研究的前沿领域。由于硅是一种无毒且亲氧性强的元素，使用硅烯可以轻松活化双氧水，生成具有SiO2-过氧环的二氧硅烯，作为多功能的氧转移试剂。然而，后者是难以捉摸的物质，仅在氩气基质中于-233°C生成并研究。最近，通过应用供体-受体稳定概念，证明可以分离不稳定的硅物质。我们现在报告了首次合成和晶体学表征由N-杂环碳烯稳定化的二氧硅烯，其具有三成员SiO2-过氧环，可在室温下分离。出乎意料的是，这些物质可以在室温下在甲苯溶液中进行内部氧转移，生成具有C=O-Si=O相互作用和迄今为止最短Si=O双键距离的独特环状硅脲络合物。将双氧水转化为更具反应性的物质对于有机化合物的直接氧化非常有用，但使用廉价且无污染的元素很难做到这一点。现在，碳烯活化的硅烯已被证明可以活化双氧水，从而在室温下分离难以捉摸的硅-氧物质。
• Xiong, Yun; Yao, Shenglai; Driess, Matthias, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7562 - 7563
  作者：Xiong, Yun、Yao, Shenglai、Driess, Matthias

  DOI：——

  日期：——
• N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Stabilized Silanechalcogenones: NHC→Si(R₂)E (E=O, S, Se, Te)
  作者：Shenglai Yao、Yun Xiong、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.200902467

  日期：2010.1.25

  A series of N‐heterocyclic carbene‐stabilized silanechalcogenones 2 a,b (SiO), 3 a,b (SiS), 4 a,b (SiSe), and 5 a,b (SiTe) are described. The silanone complexes 2 a,b were prepared by facile oxygenation of the carbene–silylene adducts 1 a,b with N2O, whereas their heavier congeners were synthesized by gentle chalcogenation of 1 a,b with equimolar amounts of elemental sulfur, selenium, and tellurium

  一系列N-杂环卡宾稳定silanechalcogenones的2，b（SiO），3，b（SiS），4，b（SiSe），和5，b（SiTe）被描述。所述silanone络合物2，b是由碳烯-亚甲硅基加成物的容易制备氧合1，b用N 2 O，而其较重的同源物通过的温和chalcogenation合成1，b分别具有等摩尔量的元素硫，硒和碲。这些新型化合物已以高结晶度形式分离出来，并已通过包括IR光谱，ESIMS和多核NMR光谱在内的多种技术进行了全面表征。的结构图2b，3，4，图4b和5b中已经通过单晶X射线晶体学证实。由于NHC→Si供体-受体的电子相互作用，这些化合物中的SiE（E = O，S，Se，Te）部分得到了很好的稳定，因此这些化合物具有几个类似ylide的共振结构。然而，这些物质也表现出相当大的SiE双键字符，推测是通过硫属孤对电子和两个反键的Si之间的非经典SiEπ键相互作用