N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-valine (S)-1-phenylethylthioamide | 915793-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-valine (S)-1-phenylethylthioamide
• 英文别名: tert-butyl N-[(2S)-3-methyl-1-[[(1S)-1-phenylethyl]amino]-1-sulfanylidenebutan-2-yl]carbamate
• CAS: 915793-69-0
• 化学式: C₁₈H₂₈N₂O₂S
• 分子量: 336.499
• InChiKey: FPQQURYHCSWDJK-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-valine (S)-1-phenylethylthioamide 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以94%的产率得到(L)-valine (S)-1-phenylethylthioamide
  参考文献：
  名称：

  用于芳基烷基酮的不对称转移氢化的对映体可催化的催化剂。

  摘要：

  配体结构的细微变化，用简单的α-氨基酸酰胺中的硫取代了羰基氧，在氢转移条件下，铑或钌催化的酮还原反应具有显着的活性和选择性改善。另外，在大多数情况下，在从酰胺转变为相应的硫代酰胺时，观察到了产品绝对构型的转变。在优化的条件下，仅使用0.25 mol％的催化剂负载量，我们即可获得高收率和对映选择性（最高97％ee）的仲醇产品。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol062227q
• 作为产物：
  描述：

  [(S)-2-methyl-1-((R)-1-phenyl-ethylcarbamoyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以77%的产率得到N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-valine (S)-1-phenylethylthioamide
  参考文献：
  名称：

  用于芳基烷基酮的不对称转移氢化的对映体可催化的催化剂。

  摘要：

  配体结构的细微变化，用简单的α-氨基酸酰胺中的硫取代了羰基氧，在氢转移条件下，铑或钌催化的酮还原反应具有显着的活性和选择性改善。另外，在大多数情况下，在从酰胺转变为相应的硫代酰胺时，观察到了产品绝对构型的转变。在优化的条件下，仅使用0.25 mol％的催化剂负载量，我们即可获得高收率和对映选择性（最高97％ee）的仲醇产品。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol062227q
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-valine (S)-1-phenylethylthioamide 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium isopropylate 、 lithium chloride 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的铑配合物催化的酮的不对称转移加氢：对映选择性和对映可转换性的起源

  摘要：

  基于氨基酸的硫酰胺，异羟肟酸和酰肼已被评估为铑在2-丙醇中酮催化的不对称转移氢化中的配体。含有衍生自硫代酰胺配体的催化剂大号-缬氨酸被发现，以选择性地产生具有所述产物- [R构型（95％EE），而相应的大号基于-缬氨酸-异羟肟酸或酰肼促进了（形成小号）-醇（97和91％ee， 分别）。通过对功能不同或取代的配体进行结构-活性相关性研究，研究了催化还原反应，所得结果表明，基于硫酰胺和异羟肟酸的催化剂之间的主要区别在于配体的配位方式。进行了动力学实验，并使用衍生自氨基酸硫代酰胺和异羟肟酸配体的铑-芳烃催化剂确定了还原反应的速率常数。获得的数据表明，基于硫酰胺的催化剂体系对底物表现出假一阶依赖性，而对于含异羟肟酸的催化剂则观察到假零阶依赖性。此外，动力学实验表明，两个催化系统的限速步骤不同。从结构-活性相关性研究以及动力学研究中获得的数据得出的结论是，所研究催化剂的对映可转换性质源自不同的配体配位，这影响了催化还原反应的限速步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200900548