(E)-[(sec-allyloxy)dimesitylsilyl]stannane | 312774-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-[(sec-allyloxy)dimesitylsilyl]stannane
• 英文别名: (E)-[(4-phenyl-3-buten-2-oxy)dimesitylsilyl]trimethylstannane
• CAS: 312774-26-8
• 化学式: C₃₁H₄₂OSiSn
• 分子量: 577.469
• InChiKey: NYYJNWIZCKPCIO-XURWPRCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.13
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-[(sec-allyloxy)dimesitylsilyl]stannane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以68%的产率得到(3-methyl-2-phenylcyclopropan-1-yl)dimesitylsilanol
  参考文献：
  名称：

  Substituent-Control of Two Modes of Intramolecular Reactions of Allyloxy-Silyllithiums and Propargyloxy-Silyllithiums

  摘要：

  已对[(烯丙氧基)硅基]锂盐和[(炔丙氧基)硅基]锂盐的分子内反应进行了研究。[(烯丙氧基)硅基]锂盐根据烯烃末端取代基的电子效应，呈现出两种反应模式。具有氢、n-C6H13或三甲基硅基取代基的[(烯丙氧基)硅基]锂盐经历[2,3]-硅-维蒂格重排，生成锂烯丙基硅醇盐，而具有苯基、噻吩基或三苯基硅基取代基的则经历4-exo-trig环化和随后的1,3-环消除，生成锂环丙基硅醇盐。另一方面，在所有情况下，[(炔丙氧基)硅基]锂盐优先经历4-exo-dig环化，而不是[2,3]-硅-维蒂格重排。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1520
• 作为产物：
  描述：

  (chlorodimesitylsilyl)trimethylstannane 、 ethyl (E)-1-phenylbut-1-en-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到(E)-[(sec-allyloxy)dimesitylsilyl]stannane
  参考文献：
  名称：

  Substituent-Control of Two Modes of Intramolecular Reactions of Allyloxy-Silyllithiums and Propargyloxy-Silyllithiums

  摘要：

  已对[(烯丙氧基)硅基]锂盐和[(炔丙氧基)硅基]锂盐的分子内反应进行了研究。[(烯丙氧基)硅基]锂盐根据烯烃末端取代基的电子效应，呈现出两种反应模式。具有氢、n-C6H13或三甲基硅基取代基的[(烯丙氧基)硅基]锂盐经历[2,3]-硅-维蒂格重排，生成锂烯丙基硅醇盐，而具有苯基、噻吩基或三苯基硅基取代基的则经历4-exo-trig环化和随后的1,3-环消除，生成锂环丙基硅醇盐。另一方面，在所有情况下，[(炔丙氧基)硅基]锂盐优先经历4-exo-dig环化，而不是[2,3]-硅-维蒂格重排。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1520

文献信息

• Stereoselective Formation of Cyclopropylsilane through Intramolecular Rearrangement of [(Allyloxy)dimesitylsilyl]lithiums
  作者：Atsushi Kawachi、Hirofumi Maeda、Kohei Tamao

  DOI：10.1246/cl.2000.1216

  日期：2000.10

  A [(sec-allyloxy)dimesitylsilyl]stannane bearing a phenyl group on the olefin part reacts with n-BuLi in THF to give a cyclopropylsilane as a single diastereomer, in contrast to the [2,3]-sila-Wittig rearrangement affording an allylsilane, previously observed for a substrate bearing an alkyl group on the olefin part. The striking substituent effect is revealed by ab initio calculations in terms of the regioselectivity in the reaction of silyllithiums with an olefin.

  烯烃部分带有一个苯基的[(仲烯丙基氧基)二甲基硅烷基]锡烷在四氢呋喃中与正叔丁基锂发生反应，生成单一非对映异构体的环丙基硅烷，这与之前观察到的烯烃部分带有一个烷基的底物发生[2,3]-西拉-维蒂希重排反应生成烯丙基硅烷的情况截然不同。根据水苏鎓与烯烃反应的区域选择性进行的原子序数计算揭示了这种显著的取代基效应。