methyl (E)-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate | 124957-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: (E)-methyl 3-acetoxy-2-methylene-5-phenyl-pent-4-enoate；methyl (E)-3-acetyloxy-2-methylidene-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 124957-40-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: QADYGMFNNFDWEI-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate 在 苄基三乙基氯化铵 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(2E,4E)-methyl 2-acetoxymethyl-5-phenyl-penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-醛固酮全合成的进展：AD环的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了皮质激素（+）-醛固酮的AD环的合成。关键步骤是在2型分子内Diels-Alder反应中引入手性束缚，该反应建立了四个连续的不对称中心的绝对构型。该方法为类固醇骨架的任一对映异构体提供了有效途径。

  DOI：

  10.1021/ol034218c
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl (E)-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和醛的 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯通过分子内 1,6-共轭加成合成四氢吡啶

  摘要：

  四氢吡啶-3-羧酸衍生物已显示出许多有趣的生物活性。四氢吡啶-3-羧酸的合成已通过膦催化烯丙酸酯和亚胺之间的成环反应、高烯丙胺衍生物的闭环复分解 (RCM) 反应、Morita-Baylis-Hillman (MBH) 的化学转化进行加合物和 2,4 二烯胺的分子内 1,6-共轭加成。MBH 加合物已用于合成许多有趣的环状化合物。最近，我们和其他研究小组对α,β-不饱和醛的MBH加合物进行了广泛的研究。在我们最近使用肉桂醛的 MBH 加合物的研究中，我们推断，在 MBH 乙酸酯 1a 的伯位置引入伯胺如苄胺可以提供甲基四氢吡啶-3-羧酸盐 2a，如方案 1 所示。1a 和苄胺之间的 SN20 反应将提供 1:1 加合物 I ，并且以下分子内 1,6 共轭加成将提供 1,2,5,6-四氢吡啶-3-羧酸盐 2a。在我们的实验开始时，在 CH3CN 中检查了 1a 和苄胺（4.0 equiv）的反应。6

  DOI：

  10.1002/bkcs.10610

文献信息

• Organocatalyzed Decarboxylative Trichloromethylation of Morita-Baylis-Hillman Adducts in Batch and Continuous Flow
  作者：Martin V. Enevoldsen、Jacob Overgaard、Maja S. Pedersen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1002/chem.201704972

  日期：2018.1.24

  Two protocols for the organocatalyzed decarboxylative trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) substrates have been developed. Applying sodium trichloroacetate, as the trichloromethyl anion precursor, in combination with an organocatalyst and acetylated MBH‐alcohols, the desired trichloromethylated products were obtained in good yields at room temperature in batch. The method was next extrapolated

  已经开发出两种用于Morita–Baylis–Hillman（MBH）底物的有机催化脱羧三氯甲基化的方案。将三氯乙酸钠作为三氯甲基阴离子的前体，与有机催化剂和乙酰化的MBH-醇结合使用，可以在室温下分批批量获得所需的三氯甲基化产物。接下来将该方法外推到两步连续流方案中，直接从MBH醇开始，与同时用作碱和催化剂的三丁胺结合使用。事实证明，该流动过程优于分批方法，将反应时间从16小时减少到仅20分钟，并且所有调查项目的收率均得到提高。还采用了两个示例来扩大流量，以产生超过10克的两个三氯甲基化靶标。最后，2 PHAL或（DHQD）2 PHAL在反应中诱导手性转移至生成的立体中心，并具有接近90％ee的选择性 。
• Enantioselective synthesis of cis-(2S,3R)- and trans-(2S,3S)-piperidinedicarboxylic acids using domino: allylic acetate and Ireland-Claisen rearrangements and Michael addition as the key steps
  作者：Narciso M. Garrido、M. Rosa Sánchez、David Díez、Francisca Sanz、Julio G. Urones

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.04.015

  日期：2011.4

  An enantioselective synthesis of (2S,3R)-piperidine-2,3-dicarboxylic acid and (2S,3S)-piperidine-2,3-dicarboxylic acid is described. This synthesis was mainly based on a δ-amino acid formation via a domino reaction: allylic acetate rearrangement, stereoselective Ireland-Claisen rearrangement and asymmetric Michael addition protocol from a Baylis–Hillman adduct, in which the cinnamaldehyde double bond

  描述了（2 S，3 R）-哌啶-2,3-二羧酸和（2 S，3 S）-哌啶-2,3-二羧酸的对映选择性合成。这种合成主要基于通过多米诺反应形成的δ-氨基酸：乙酸烯丙酯重排，立体选择性爱尔兰-克莱森重排和来自Baylis-Hillman加合物的不对称Michael加成方案，其中肉桂醛双键是被掩盖的羧基官能团，硝酸铈（IV）铵可促进单脱苄基作用。
• Tetrabutylammonium iodide catalyzed allylic sulfonylation of Baylis–Hillman acetates with sulfonylhydrazides in water
  作者：Xiaoqing Li、Xiangsheng Xu、Yucai Tang

  DOI：10.1039/c3ob27329f

  日期：——

  A tetrabutylammonium iodide catalyzed method for the synthesis of allyl aryl sulfone derivatives with Baylis–Hillman acetates and sulfonylhydrazides using tert-butyl hydroperoxide as an oxidation agent in water has been developed. In this process, the group eliminated from the sulfonyl precursor is molecular nitrogen.

  本研究开发了一种在四丁基碘化铵催化下，使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂，在水中用 BaylisâHillman 乙酸酯和磺酰肼合成烯丙基芳基砜衍生物的方法。在此过程中，从磺酰基前体中消除的基团是分子氮。
• Palladium(0)-Catalyzed Regioselective Synthesis of α-Dehydro-β-amino Esters from Amines and Allyl Acetates:  Synthesis of a α-Dehydro-β-amino Acid Derived Cyclic Peptide as a Constrained β-Turn Mimic
  作者：S. Rajesh、Biswadip Banerji、Javed Iqbal

  DOI：10.1021/jo010981d

  日期：2002.11.1

  Acetates derived from the adducts of the Baylis-Hillman reaction can be reacted in a regioselective manner with amines in the presence of palladium(0) catalyst to afford alpha-dehydro-beta-amino esters (2 and 3) in good yields. The regioselectivity of the reaction can be controlled by temperature and reaction medium leading to the synthesis of regioisomers 2 or 3. The alpha-dehydro-beta-amino acid

  可以将来自Baylis-Hillman反应加合物的乙酸酯在钯（0）催化剂存在下与区域胺反应，从而以高收率获得α-脱氢-β-氨基酯（2和3）。可以通过温度和反应介质来控制区域异构体2或3的合成来控制反应的区域选择性。α-脱氢-β-氨基酸3是转向诱导剂，衍生自其的二肽6显示存在八元分子内氢键。同样，氯化钴（II）用α-脱氢-β-氨基酸衍生物3b催化环氧肽的裂解，得到相应的二肽衍生物8，其表现出分子内的氢键并因此模拟β-转角。
• Catalyst- and Additive-Free Electrochemical CO2 Fixation into Morita–Baylis–Hillman Acetates
  作者：Giulio Bertuzzi、Marco Bandini、Andrea Brunetti

  DOI：10.1055/a-2029-0488

  日期：——

  The electrochemical carboxylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) acetates with CO2 is presented. The process proceeds in the absence of transition-metal catalysts and relies on the cathodic reduction of MBH acetates to generate nucleophilic anions that are able to trap low-pressure CO2. Valuable succinate derivatives are obtained (20 examples) in high yields (up to 90%) and with excellent functional

  介绍了Morita–Baylis–Hillman (MBH) 乙酸盐与 CO 2的电化学羧化反应。该过程在没有过渡金属催化剂的情况下进行，并依赖于 MBH 乙酸盐的阴极还原以产生能够捕获低压 CO 2的亲核阴离子。以高产率（高达 90%）和优异的官能团耐受性获得了有价值的琥珀酸酯衍生物（20 个例子）。记录了转化的显着底物控制（电子性质）区域选择性以及基于控制实验的机械原理。