摘要 室温离子液体(RTILs)由于其出色的溶剂性能而越来越受到关注。RTILs的高电导率和大电化学窗口使其能够在电化学中使用而无需添加支持电解质。使用循环伏安法在几种RTILs中测定了二茂铁、2,6-二甲基苯醌、溴酰、四氰乙烯、四硫富瓦烯、甲基紫精和乙基紫精的异相电子转移速率常数(khet)和扩散系数(D),如[emim][BF4]、[bmim][OTf]、[bmim][BF4]和[bmim][PF6]。所得到的结果khet和D分别在0.25-29.6×104 cm s-1和1.27-25.5×108 cm2 s-1范围内。两者均显著低于有机溶剂如乙腈(MeCN)、二甲基甲酰胺(DMF)等中发现的值。发现khet和D在更粘稠的RTILs中比其他RTILs低两到三个数量级。对于所有研究物质,扩散系数与RTILs的粘度成反比。应用马库斯理论比较khet。主要问题是要理解溶剂重组能(λo)的作用。马库斯理论描述了λo在极化的两个部分,一个快速的电子和一个较慢的定向贡献,均由Pekar因子γ=(1/n2-1/ɛs)表示,溶剂被视为具有介电常数(ɛs)和折射率(n)的连续体。这样的概念似乎不适用于离子液体。