(R)-benzyl 4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate | 960409-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-benzyl 4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: benzyl (2R)-2-ethenyl-4,4-diphenylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 960409-35-2
• 化学式: C₂₆H₂₅NO₂
• 分子量: 383.49
• InChiKey: KKRPELOIKNHWHX-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-benzyl 4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-2-ethyl-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的连二烯的动态动力学对映选择性分子内氢化

  摘要：

  用 [(S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP]Au2Cl2 的 1:2 催化混合物处理 6-甲基-2,2-二苯基-4,5-辛二烯基氨基甲酸酯 (2a) [(S)-1] 和 AgClO4 (5 mol%) 导致以 94% 的合并收率与 96% 和 76% ee 分离出 (R,Z)-3a 和 (R,E)-3a 的 3.1:1 混合物， 分别。外消旋和对映体富集的 2a 与 1 反应的浓度对时间和/或转化曲线的分析与匹配反应歧管中 (R)-2a 到 (R,Z)-3a 的转化和 (S )-2a 到 (R,E)-3a 在不匹配的反应歧管中通过 Au 和 N 跨 2a 的内部 CC 键的净反加成。

  DOI：

  10.1021/ja0760731
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenyl-4,5-hexadienenitrile 在 C₁₂H₁₇O₅^(1-)*Ag⁽¹⁺⁾ 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (R)-benzyl 4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate 、 (S)-benzyl 4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  银催化的不对称加成的O ？氢和氮？H键与烯键：基于非共价相互作用的立体选择性的新模型。

  摘要：

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。

  DOI：

  10.1002/chem.201200547

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Dehydrative Amination of Allylic Alcohols with Carbamates
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201107877

  日期：2012.2.6

  Aliphatic nitrogen heterocycles—either five‐ or six‐membered—are formed in high yield and with up to 94 % ee when a 1:2 mixture of [(S)‐2](AuCl)2 and AgClO4 is used as the catalyst for the title reaction.

  当 [( S )- 2 ](AuCl) 2和 AgClO 4的 1:2 混合物用作催化剂时，可以高产率地形成脂肪族氮杂环（五元或六元），ee高达 94% 为标题反应。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Hydroamination of <i>N</i>-Allenyl Carbamates
  作者：Zhibin Zhang、Christopher F. Bender、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol071108n

  日期：2007.7.1

  mixture of [(S)-1]Au2Cl2 [(S)-1 = (S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP] and AgClO4 in m-xylene at -40 degrees C for 24 h led to isolation of 2-vinylpyrrolidine 3a in 97% yield with 81% ee. Gold(I)-catalyzed enantioselective hydroamination was effective for a number of carbamate groups and tolerated terminal disubstitutution of the allenyl moiety.

  用[（S）-1] Au2Cl2 [（S）-1 =（S）-3,5-t-Bu-4-MeO）1：2催化混合物处理N-4,5-己二烯基氨基甲酸酯2a [-MeOBIPHEP]和AgClO4在-40°C的间二甲苯中放置24小时，从而以97％的收率分离出2-乙烯基吡咯烷3a，ee值为81％。金（I）催化的对映选择性氢化胺化对于许多氨基甲酸酯基团和可承受的烯基部分的末端去位取代作用是有效的。
• C3-Symmetric tris(binaphthyl) phosphite ligands: Correlation of structural properties with performance in enantioselective palladium and gold catalysis
  作者：Fanji Kong、Aaron A. Ruch、Matthew C. Ellison、Vladimir N. Nesterov、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116903

  日期：2024.5

  palladium-catalyzed asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions and gold-catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of allenes. The nature of the 2ʹ-substituent had a strong effect on yields and enantioselectivities in both reactions, with phosphites bearing CF-substituted aryl groups performing best and giving up to 52–53% ee. Crystal structures of two phosphites and three gold(I) phosphite complexes

  合成了五种在联萘2′位具有不同取代基的新型对称三（联萘）亚磷酸酯，并在钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应和金催化的丙二烯不对称分子内氢胺化反应中作为配体进行了测试。 2′-取代基的性质对两个反应的产率和对映选择性都有很大影响，其中带有 CF 取代芳基的亚磷酸酯表现最好，高达 52-53% ee。获得了两种亚磷酸盐和三种亚磷酸金（I）配合物的晶体结构，后者显示出金属中心周围存在高度阻碍的手性空间口袋，这些空间口袋是由于 2ʹ-芳基取代基的存在而加强的。扩散有序光谱（DOSY NMR）研究表明，配体在溶液中经历动态构象过程，但在与金属结合后变得更加刚性。 X射线和DFT计算的结构支持这样的假设：配体上相邻2ʹ-芳基之间的分子内CF-π相互作用进一步硬化了它们的构象，稳定了催化金属中心周围的阻碍、对称空间环境，从而增加了手性诱导具有含 CF 的 2ʹ-芳基的亚磷酸酯。
• Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Allenes using Mononuclear Gold Catalysts
  作者：Christophe Michon、Florian Medina、Marc-Antoine Abadie、Francine Agbossou-Niedercorn

  DOI：10.1021/om4009058

  日期：2013.10.14

  The intramolecular gold-catalyzed asymmetric hydroamination of allenes was studied by screening a series of mononuclear gold(I) and -(III) complexes in combination with silver salts. Among the various chiral monophosphine and diaminocarbene ligands tried, the best catalysts arose from mononuclear gold(I) complexes synthesized from BINOL-based phosphoramidite ligands. The latest were improved by addition of bulky substituents at specific positions of the BINOL scaffold. The resulting gold(I) complexes were combined with selected silver salts to afford efficient catalysts for intramolecular hydroamination of allenes at room temperature or below, with good conversions and enantioselectivities.
• Silver-Catalysed Enantioselective Addition of OH and NH Bonds to Allenes: A New Model for Stereoselectivity Based on Noncovalent Interactions
  作者：Jannine L. Arbour、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Luis A. Adrio、Elena M. Barreiro、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201200547

  日期：2012.9.3

  complexes to catalyse the enantioselective addition of OH and NH bonds to allenes is demonstrated for the first time by using optically active anionic ligands that were derived from oxophosphorus(V) acids as the sources of chirality. The intramolecular addition of acids, alcohols, and amines to allenes can be achieved with up to 73 % ee. The exploitation of a CH anomeric effect allowed the absolute configuration

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。