methyl (2Z)-2-[(1S,3S,7R,8E,11R,12R,13E,15S,17R,21R,23S,25S)-25-acetyloxy-17-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-12-hydroxy-1,11-dimethoxy-13-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-10,10,26,26-tetramethyl-19-oxo-21-triethylsilyloxy-18,27,28,29-tetraoxatetracyclo[21.3.1.13,7.111,15]nonacos-8-en-5-ylidene]acetate | 1256795-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: methyl (2Z)-2-[(1S,3S,7R,8E,11R,12R,13E,15S,17R,21R,23S,25S)-25-acetyloxy-17-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-12-hydroxy-1,11-dimethoxy-13-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-10,10,26,26-tetramethyl-19-oxo-21-triethylsilyloxy-18,27,28,29-tetraoxatetracyclo[21.3.1.13,7.111,15]nonacos-8-en-5-ylidene]acetate
• CAS: 1256795-55-7
• 化学式: C₅₃H₉₀O₁₆Si₂
• 分子量: 1039.46
• InChiKey: ODBNNOOLWREVEG-DHHCUVRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.18
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  190
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z)-2-[(1S,3S,7R,8E,11R,12R,13E,15S,17R,21R,23S,25S)-25-acetyloxy-17-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-12-hydroxy-1,11-dimethoxy-13-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-10,10,26,26-tetramethyl-19-oxo-21-triethylsilyloxy-18,27,28,29-tetraoxatetracyclo[21.3.1.13,7.111,15]nonacos-8-en-5-ylidene]acetate 、 乙酸酐 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以Ca. 1 mg的产率得到methyl (2Z)-2-[(1S,3S,7R,8E,11R,12R,13E,15S,17R,21R,23S,25S)-12,25-diacetyloxy-17-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-1,11-dimethoxy-13-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-10,10,26,26-tetramethyl-19-oxo-21-triethylsilyloxy-18,27,28,29-tetraoxatetracyclo[21.3.1.13,7.111,15]nonacos-8-en-5-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  使用 Pd 催化二炔偶联作为大环化方法的苔藓抑素 16 的全合成和作为有效抗癌剂的 C20-表观苔藓抑素 7 的合成

  摘要：

  苔藓抑素 16 的不对称全合成在最长的线性序列中分 26 步完成，醛 10 分 39 步完成。首次采用 Pd 催化的炔-炔偶联作为天然产物合成中的大环化方法。开发了将苔藓抑素 16 转化为新的苔藓抑素类似物家族的途径。为此，从苔藓抑素 16 样中间体合成了 20-epi-苔藓抑素 7；关键步骤涉及再催化的环氧化/开环反应。初步生物学研究表明，这种新的类似物对几种癌细胞系具有纳摩尔级的抗癌活性。

  DOI：

  10.1021/ja105129p
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z)-2-[(1R,3E,5R,9S,11S,13S,15S,17R,21R,23S,25E,26R)-13-acetyloxy-21-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-11-methoxy-25-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,2,12,12-tetramethyl-19-oxo-17-triethylsilyloxy-20,27,28,29,30-pentaoxapentacyclo[21.4.1.15,9.111,15.01,26]triacont-3-en-7-ylidene]acetate 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以1.7 mg的产率得到methyl (2Z)-2-[(1S,3S,7R,8E,11R,12R,13E,15S,17R,21R,23S,25S)-25-acetyloxy-17-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-12-hydroxy-1,11-dimethoxy-13-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-10,10,26,26-tetramethyl-19-oxo-21-triethylsilyloxy-18,27,28,29-tetraoxatetracyclo[21.3.1.13,7.111,15]nonacos-8-en-5-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  使用 Pd 催化二炔偶联作为大环化方法的苔藓抑素 16 的全合成和作为有效抗癌剂的 C20-表观苔藓抑素 7 的合成

  摘要：

  苔藓抑素 16 的不对称全合成在最长的线性序列中分 26 步完成，醛 10 分 39 步完成。首次采用 Pd 催化的炔-炔偶联作为天然产物合成中的大环化方法。开发了将苔藓抑素 16 转化为新的苔藓抑素类似物家族的途径。为此，从苔藓抑素 16 样中间体合成了 20-epi-苔藓抑素 7；关键步骤涉及再催化的环氧化/开环反应。初步生物学研究表明，这种新的类似物对几种癌细胞系具有纳摩尔级的抗癌活性。

  DOI：

  10.1021/ja105129p