1,5-diphenyl-3,7-bis(diphenylphosphino)-propyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 1450617-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,5-diphenyl-3,7-bis(diphenylphosphino)-propyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• 英文别名: 3-[7-(3-Diphenylphosphanylpropyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]propyl-diphenylphosphane；3-[7-(3-diphenylphosphanylpropyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]propyl-diphenylphosphane
• CAS: 1450617-59-0
• 化学式: C₄₆H₅₀N₂P₄
• 分子量: 754.811
• InChiKey: IDXNFSDDQMKKFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(acetonitrile)6 cobalt(II)] tetrafluoroborate 、 1,5-diphenyl-3,7-bis(diphenylphosphino)-propyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含侧链胺的单氢化钴（III）配合物的合成及电化学研究

  摘要：

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo

  DOI：

  10.1021/ic401232g
• 作为产物：
  描述：

  1-diethylphosphonato-3-(diphenylphosphino)propane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1,5-diphenyl-3,7-bis(diphenylphosphino)-propyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  含侧链胺的单氢化钴（III）配合物的合成及电化学研究

  摘要：

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo

  DOI：

  10.1021/ic401232g

文献信息

• Homogeneous Hydrogenation with a Cobalt/Tetraphosphine Catalyst: A Superior Hydride Donor for Polar Double Bonds and <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Ya-Nan Duan、Xiaoyong Du、Zhikai Cui、Yiqun Zeng、Yufeng Liu、Tilong Yang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b11070

  日期：2019.12.26

  The development of catalysts based on earth abundant metals in place of noble metals is becoming a central topic of catalysis. We herein report a cobalt/tetraphosphine complex catalyzed homogeneous hydrogenation of polar unsaturated compounds using an air- and moisture-stable and scalable precatalyst. By activation with potassium hydroxide, this cobalt system shows both high efficiency (up to 24000

  基于地球上丰富的金属代替贵金属的催化剂的开发正在成为催化的中心话题。我们在此报告了一种钴/四膦配合物催化的极性不饱和化合物的均相氢化反应，该反应使用空气和水分稳定且可缩放的预催化剂。通过用氢氧化钾活化，该钴系统显示出高效率（高达 24000 TON 和 12000 h-1 TOF）和对各种醛、酮、亚胺甚至 N-杂芳烃的优异化学选择性。1,2-还原优于 1,4-还原使该方法成为制备烯丙醇和胺的有效方法。同时，具有挑战性的 N-杂芳烃的有效氢化也具有优异的官能团耐受性。机理研究和控制实验表明 CoIH 复合物在催化循环中起到强氢化物供体的作用。对催化循环中的每个钴中间体进行了表征，并提出了一种合理的外球机制。值得注意的是，外部无机碱在该反应中起着多种作用，并且几乎在催化循环的每一步都起作用。
• Hydrogenation of CO₂ at Room Temperature and Low Pressure with a Cobalt Tetraphosphine Catalyst
  作者：Samantha A. Burgess、Katarzyna Grubel、Aaron M. Appel、Eric S. Wiedner、John C. Linehan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01391

  日期：2017.7.17

  the development of energy storage mechanisms. The hydrogenation of CO2 into formic acid or methanol could function as a means to store energy in a chemical bond. The catalyst reported here operates under low pressure, at room temperature, and in the presence of a base much milder (7 pKa units lower) than the previously reported CO2 hydrogenation catalyst, Co(dmpe)2H. The Co(I) tetraphosphine complex,

  大规模实施碳中和能源（例如太阳能和风能）将需要发展储能机制。将CO 2加氢成甲酸或甲醇可以用作以化学键存储能量的手段。此处报道的催化剂在低压，室温下和比以前报道的CO 2加氢催化剂Co（dmpe）2 H弱得多的碱（低7 p K a单位）的条件下运行。 ）四膦配合物[Co（L3）（CH 3 CN）] BF 4，其中L3 = 1,5-二苯基-3,7-双（二苯基膦基）丙基-1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷（0.31 mM），催化CO 2于25°C时以150（20）h –1的初始转换频率，1.7 atm的H 2和CO 2 1：1混合物以及0.6 M 2-叔丁基-1,1,3,3进行氢化-四甲基胍。
• Synthesis and Electrochemical Studies of Cobalt(III) Monohydride Complexes Containing Pendant Amines
  作者：Eric S. Wiedner、John A. S. Roberts、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ic401232g

  日期：2013.9.3

  CoI complex [CoI(L2)(CH3CN)]+. Under voltammetric conditions, the reduced cobalt hydride reacts with a protic solvent impurity to generate H2 in a monometallic process involving two electrons per cobalt. In contrast, under bulk electrolysis conditions, H2 formation requires only one reducing equivalent per [HCoIII(L2)(CH3CN)]2+, indicating a bimetallic route wherein two cobalt hydride complexes react

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo