(+/-)-2,8-bis(hydroxymethyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine | 696620-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (+/-)-2,8-bis(hydroxymethyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: (8-hydroxymethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f ][1,5]-diazocin-2-yl)methanol；[13-(hydroxymethyl)-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaen-5-yl]methanol
• CAS: 696620-78-7
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• 分子量: 282.342
• InChiKey: BXHGTXKBXUHDAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.94
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,8-bis(hydroxymethyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f] [1,5]diazocine-2,8-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  含单甲基化特罗格碱的聚咪唑啉鎓盐作为 CO2 环加成的有效催化剂

  摘要：

  在这项工作中，通过详细的产物分析和表征，研究了苯甲醛和氯化铵的模型反应。随后，分别合成并表征了青青和异青青盐酸盐 (, )、二甲基化青青和异青青离子盐 (, ) 以及单甲基化特罗格碱离子盐 () 。此外，在相同条件下比较了它们对 CO 与环氧氯丙烷环加成的催化性能。据观察，它们的催化活性遵循 ≈ > > ≈ 的顺序。受 、 和 的高催化活性的启发，通过含 Tröger's 碱的二醛单体（MDD）与氯化铵的一锅反应合成了一种新型单甲基化含 Tröger's 碱的聚咪唑啉鎓盐（即 PMDD-IL）。在氢化钠存在下用过量的碘甲烷处理。合成的 PMDD-IL 网络对 CO 与环氧化物的环加成表现出高度催化活性，在大气 CO 压力（环氧氯丙烷，100 ° C/10小时；表溴醇，100℃/12小时；缩水甘油基苯基醚，100℃/24小时；氧化苯乙烯，100℃/24小时；和2-丁基环氧乙烷，100℃/24小时。

  DOI：

  10.1016/j.polymer.2024.126954
• 作为产物：
  描述：

  6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f] [1,5]diazocine-2,8-dicarbaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(+/-)-2,8-bis(hydroxymethyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  通过区域和立体选择性系链定向远程官能化合成C60的反式1，反式2，反式3和反式4双加合物。

  摘要：

  富勒烯C60与双丙二酸酯连接到Troger碱衍生的系链的双重Bingel反应提供了具有出色的区域选择性的反式1，反式2，反式3和反式4双加合物。特别地，从对映体纯的双丙二酸酯开始制备具有固有手性反式2或反式3加成模式的对映体纯的双加合物。反式-2和反式-3双加合物的绝对构型由其CD光谱确定。考虑到富勒烯的相对半球中两个反应键之间的距离很长，被双链连接时，双加成反应中的出色的非对映选择性特别显着。现在，通过使用适当的手性，

  DOI：

  10.1002/chem.200401253

文献信息

• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Synthesis of Tröger's base-based [3]arenes for efficient iodine adsorption
  作者：Pengbo Niu、Conghao Shi、Jianmin Jiao、Wang Xie、Heng Qiu、Zhen Yang、Juli Jiang、Leyong Wang

  DOI：10.1039/d3cc02804f

  日期：——

  Enantiomers of Tröger's base-based [3]arenes R6N-E[3] and S6N-E[3] were synthesized successfully as two optically pure Tröger's base-based macrocycles in which three Tröger's base subunits were incorporated. Among these Tröger's base-based[3]arenes, M[3] showed high absorption of iodine up to 4.02 g g−1 in vapor.

  Tröger碱基[3]芳烃R 6N - E[3]和S 6N - E[3]的对映体成功合成为两个光学纯Tröger碱基大环，其中掺入了三个Tröger碱基亚基。在这些Tröger 的碱基[3]芳烃中，M[3]在蒸气中表现出高达4.02 gg -1的高碘吸收率。
• Regio- and Stereoselective Tether-Directed Remote Functionalization of C60 with Derivatives of the Tröger Base
  作者：Sergey Sergeyev、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.200453743

  日期：2004.3.19
• Stabilization and Structural Alteration of the G-Quadruplex DNA Made from the Human Telomeric Repeat Mediated by Tröger’s Base Based Novel Benzimidazole Derivatives
  作者：Ananya Paul、Basudeb Maji、Santosh K. Misra、Akash K. Jain、K. Muniyappa、Santanu Bhattacharya

  DOI：10.1021/jm300442r

  日期：2012.9.13

  Ligand-induced stabilization of the G-quadruplex DNA structure derived from the single-stranded 3'-overhang of the telomeric DNA is an attractive strategy for the inhibition of the telomerase activity. The agents that can induce/stabilize a DNA sequence into a G-quadruplex structure are therefore potential anticancer drugs. Herein we present the first report of the interactions of two novel bisbenzimidazoles (TBBz1 and TBBz2) based on Troger's base skeleton with the G-quadruplex DNA (G4DNA). These Troger's base molecules stabilize the G4DNA derived from a human telomeric sequence. Evidence of their strong interaction with the G4DNA has been obtained from CD spectroscopy, thermal denaturation, and UV-vis titration studies. These ligands also possess significantly higher affinity toward the G4DNA over the duplex DNA. The above results obtained are in excellent agreement with the biological activity, measured in vitro using a modified TRAP assay. Furthermore, the ligands are selectively more cytotoxic toward the cancerous cells than the corresponding noncancerous cells. Computational studies suggested that the adaptive scaffold might allow these ligands to occupy not only the G-quartet planes but also the grooves of the G4DNA.
• Regio/diastereo-controls of the Bingel-type biscyclopropanation of [60]fullerene by using bismalonates with a Tröger base analogue-derived tether
  作者：Yasuhiro Ishida、Hiroshi Ito、Daisuke Mori、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.022

  日期：2005.1

  Four kinds of bismalonates tethered with a Troger base derivative were synthesized and used for the double Bingel reaction of [60]fullerene. the regio/diastereoselectivities of the reaction were highly influenced by the structure of the Troger base derivatives. Heteroaromatic analogues of the Troger base were found to be applicable as the core the the tether. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.