<(Diphenylphosphino)methylen>triphenylphosphoran | 13411-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(Diphenylphosphino)methylen>triphenylphosphoran
• 英文别名: (Diphenylphosphino-methylen)-triphenyl-phosphoran；Triphenylphosphin-diphenylphosphino-methylen；Diphenylphosphanylmethylidene(triphenyl)-lambda5-phosphane；diphenylphosphanylmethylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 13411-65-9
• 化学式: C₃₁H₂₆P₂
• 分子量: 460.495
• InChiKey: ATMVEQHWQDOHIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(Diphenylphosphino)methylen>triphenylphosphoran 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 (Diphenyl-benzyl-phosphonio-methylen)-triphenylphosphoran-tetraphenylborat
  参考文献：
  名称：

  Issleib,K.; Lindner,R., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1968, vol. 713, p. 12 - 29

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 亚甲基三苯基膦烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到<(Diphenylphosphino)methylen>triphenylphosphoran
  参考文献：
  名称：

  使用磷烯基和膦鎓基取代基有效控制膦的电子给体能力

  摘要：

  磷鎓基和磷烯基是有效的取代基，可提高叔膦的供电子能力。然而，很少研究那些取代基之间的结构变化对膦的电子性质的影响。在本文中，我们表明，膦酰基膦基膦的碘碳原子的质子化使托尔曼电子参数（TEP）增加ΔTEP= 16.0-18.8 cm –1。此外，合成了在az中心具有异丙基（NP { i Pr} 3）和四甲基胍基（NP {tmg} 3）的磷腈基膦。确定它们的TEP值可发现一个显着的低取代基参数χ = –18.5 cm –1NP（tmg）3组。此外，我们准备了相应的gold（I）配合物，并使用单晶X射线衍射研究确定了其固态结构，以分析新的膦配体的空间分布。

  DOI：

  10.1002/zaac.202000028

文献信息

• Beiträge zur Chemie der Phosphinalkylene, I. Zur Reaktion der Phosphinalkylene mit Dialkyl- und Diarylchlorphosphinen
  作者：Kurt Issleib、Rolf Lindner

  DOI：10.1002/jlac.19666990105

  日期：1966.12.22

  inalkylene reagieren mit Chlorphosphinen R″2PCl unter nucleophiler Substitution nicht nur zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 1–5, sondern auch in Abhängigkeit der Substituenten, des Mol-Verhältnisses der Reaktionspartner sowie der Temperatur unter intermolekularer Umylidierung zu Verbindungen des Typs R″2PCR=P(C6H5)3 (6–14) bzw. R″2P=CR7P(c-C6H11)3 (15–18). Letztere werden durch Umsetzung mit

  取代三苯基和三环己基-phosphinalkylenes与chlorophosphines反应R“ 2的PCl与亲核取代不仅为相应的鏻盐1 - 5，而且还依赖于取代基时，反应物的摩尔比，并与分子间transylidation以得到化合物的温度所述类型R的“ 2 PCR = P（C 6 H ^ 5）3（6 - 14）或R” 2 P = CR7P（CC 6 H ^ 11）3（15 - 18）。后者的特征是通过与水或卤代烷反应，再与苯甲醛反应，在维蒂希反应的意义上，得到α，β-不饱和叔酸。30和31号磷化氢。根据取代基的不同，分离出不同数量的三苯膦作为这些反应的副产物。讨论了反应机理。
• Transition metal–free ketene formation from carbon monoxide through isolable ketenyl anions
  作者：Mike Jörges、Felix Krischer、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1126/science.ade4563

  日期：2022.12.23

  few s- and p-block element compounds bind and activate CO, and conversion of CO into useful carbonyl-containing organic compounds in such cases remains elusive. We report that metalated phosphorus ylides provide facile access to ketenyl anions ([RC=C=O] – ) by phosphine displacement with CO. These anions are very stable and storable reagents with a distinctive electronic structure between that of the

  过渡金属结合和转化一氧化碳 (CO) 的能力对其在许多化学过程中用作可持续、廉价的 C1 构建单元至关重要。相比之下，只有少数 s- 和 p- 嵌段元素化合物结合并激活 CO，并且在这种情况下将 CO 转化为有用的含羰基有机化合物仍然难以实现。我们报告说，金属化的磷叶立德可以轻松获取烯酮基阴离子 ([RC=C=O]–) 通过用 CO 取代膦。这些阴离子是非常稳定和可储存的试剂，具有介于原型乙烯酮 (H2个C=C=O)和乙炔醇(HC≡C-OH)。尽管如此，烯酮基阴离子选择性地与碳原子上的一系列亲电子试剂反应，从而提供高产率和通用的乙烯酮和相关化合物。
• Phosphinoyl-Substituted Ketenyl Anions: Synthesis and Substituent Effects on the Structural Properties
  作者：Mike Jörges、Sunita Mondal、Manoj Kumar、Prakash Duari、Felix Krischer、Julian Löffler、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00530

  日期：2024.2.26

  intermediates in synthetic chemistry and have recently become accessible as isolable reagents from metalated ylides by exchange of the phosphine with CO. Herein, we report on a systematic study of substituent effects on the structure and bonding situation in ketenyl anions. A series of phosphinoyl-substituted ketenyl anions [R2P(X)CCO]− with X = O, NTol, S, Se} were prepared by carbonylation of the corresponding

  烯基阴离子是合成化学中的通用中间体，最近通过与 CO 交换膦，可以从金属化叶立德中分离出试剂。在此，我们报告了取代基对烯基阴离子结构和键合情况影响的系统研究。通过相应的基二化合物的羰基化制备一系列膦酰基取代的烯基阴离子[R 2 P(X)CCO] -其中X = O、NTol、S、Se}，并以相应的钾盐形式分离。核磁共振和红外光谱分析以及计算研究表明，吸电子性更强的氧代和亚氨基膦酰基取代基增加了烯酮部分键中的 s 特征，从而增加了阴离子的炔化物特征。这种趋势在溶液中尤其明显，而固态性能受到影响键合情况的堆积效应的影响。
• Weber, Lothar; Wewers, Dietmar, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 2, p. 541 - 550
  作者：Weber, Lothar、Wewers, Dietmar

  DOI：——

  日期：——
• Schmidbaur, Hubert; Herr, Rudolf; Zybill, Christian E., Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 12, p. 3374 - 3380
  作者：Schmidbaur, Hubert、Herr, Rudolf、Zybill, Christian E.

  DOI：——

  日期：——