5-(2-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin | 69082-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5-(2-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin
• 英文别名: meso-(o-aminophenyl)triphenylporphyrin；5-(o-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin；5-(2-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrinate
• CAS: 69082-94-6
• 化学式: C₄₄H₃₁N₅
• 分子量: 629.764
• InChiKey: RVKMDTMJHIURKS-LWQDQPMZSA-N

物化性质

• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.91
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83.38
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Recognition of mandelate stereoisomers by chiral porphyrin hosts: prediction of stereopreference in guest binding a priori using a simple binding model?

  摘要：

  Rigid porphyrin hosts that mimic the spatial arrangement of mandelate recognition motifs lead to stereoselective receptors and illustrate how subtle structural differences in host design have significant impact on guest recognition. The porphyrin hosts are obtained with minimal synthetic effort from readily available chiral amine precursors and are modular in design. The chiral recognition properties of the porphyrin-based hosts with chiral carboxylate-containing guests and chiral amines are described. UV/vis and H-1 NMR spectroscopic results indicate some of these porphyrin hosts undergo an induced fit conformational change upon guest binding. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.12.046
• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲醛 在 盐酸 、 tin(II) chloride dihdyrate 、 丙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-(2-aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  在第二配位球中模板化碳酸氢盐可增强铁卟啉催化的电化学 CO2 还原

  摘要：

  基于碳酸氢盐的电解质普遍存在于水性电化学 CO 2还原中，特别是在多相催化中，它们相对于其他缓冲液表现出更高的催化性能。相比之下，有机电解质中碳酸氢盐的存在及其在均相电催化中的作用仍未得到充分探索。在这里，我们研究了碳酸氢盐对铁卟啉催化的电化学 CO 2还原的影响。我们表明碳酸氢盐是有机电解质中可行的质子供体（p K a= 20.8 在二甲亚砜中），并且第二配位层中的尿素侧基可用于在分子铁卟啉催化剂附近作为碳酸氢盐的模板。碳酸氢盐的模板化结合增加了其酸度，导致催化速率相对于未修饰的母体铁卟啉提高了 1500 倍。这项工作强调了碳酸氢盐形态在湿有机电解质中的重要性，并建立了第二球碳酸氢盐模板作为利用这种外来酸和增强 CO 2还原催化的设计策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02972

文献信息

• Hydrogen atom abstraction by synthetic heme ferric superoxide and hydroperoxide species
  作者：Asmita Singha、Abhishek Dey

  DOI：10.1039/c9cc01423c

  日期：——

  To date, artificial dioxygen adducts of heme have not been demonstrated to be able to oxidize organic substrates in sharp contrast to their non-heme analogues and naturally occurring enzymes like heme dioxygenases. To address this apparent anomaly, an iron porphyrin complex is synthesized which includes a pendant quinol group. The corresponding dioxygen bound iron porphyrin species is demonstrated

  迄今为止，尚未证明血红素的人工双氧加合物能够氧化有机底物，与其非血红素类似物和天然存在的酶（如血红素双加氧酶）形成鲜明对比。为了解决这个明显的异常现象，合成了一个铁卟啉配合物，其中包括一个侧基喹啉基。相应的双氧结合的卟啉铁被证明可以进行氢原子转移（HAT），该氢原子是从附加在卟啉配体上的喹诺基团转移而来的。将所得的铁的过氧化，由第一HAT形成，执行第二HAT产生ferryl物种（FE IV O）并导致2E - / 2H +氧化挂件氢醌向苯醌的。
• O₂ Reduction Reaction by Biologically Relevant Anionic Ligand Bound Iron Porphyrin Complexes
  作者：Subhra Samanta、Pradip Kumar Das、Sudipta Chatterjee、Kushal Sengupta、Biswajit Mondal、Abhishek Dey

  DOI：10.1021/ic4020652

  日期：2013.11.18

  bound iron porphyrin complexes catalyze oxygen reduction reactions faster than any known synthetic heme porphyrin analogues. The kinetic parameters of O2 reduction of the synthetic thiolate bound complex, which is devoid of any second sphere effects present in protein active sites, provide fundamental insight into the role of the protein environment in tuning the reactivity of thiolate bound iron porphyrin

  已经合成了具有共价连接的硫醇盐配体和另一种具有共价连接的酚盐配体的卟啉铁配合物。硫醇盐结合的配合物显示出P450的光谱特征，包括CO加合物的标志吸收光谱。通过在石墨表面上的物理吸收（快速的电子传输速率）和使用末端炔的共价键连接到叠氮化物封端的自组装单分子层上（生理相关的电子传输速率），研究了带有末端炔基的这种配合物的电催化还原O 2的能力。团体。稳态电化学动力学的分析表明，该催化剂可以选择性地减少Ò 2至H 2 ö与二阶ķ猫。〜10 7中号-1 小号-1在pH为7。类似酚结合的铁卟啉络合物减少ö 2为10的二级速率常数5中号-1小号-1相同的条件下。阴离子配体结合的铁卟啉配合物比任何已知的合成血红素卟啉类似物更快地催化氧还原反应。合成的硫醇盐结合的复合物的O 2还原动力学参数没有蛋白质活性位点中存在的任何第二球效应，提供了对蛋白质环境在调节硫醇盐结合的含铁卟啉的含金属酶反应性中的作用的基本认识。
• EPR, Resonance Raman, and DFT Calculations on Thiolate- and Imidazole-Bound Iron(III) Porphyrin Complexes: Role of the Axial Ligand in Tuning the Electronic Structure
  作者：Pradip Kumar Das、Sudipta Chatterjee、Subhra Samanta、Abhishek Dey

  DOI：10.1021/ic3016035

  日期：2012.10.15

  Iron(III) porphyrin complexes bearing covalently attached imidazole and thiolate axial ligands are investigated using resonance Raman, electron paramagnetic resonance, and cyclic voltammetry. The thiolate ligand stabilizes a low-spin ground state in solvent-bound six-coordinate species, weakens the Fe–Npyr bonds, and shifts the FeIII/II potential more negative by ∼500 mV relative to an imidazole-bound

  使用共振拉曼，电子顺磁共振和循环伏安法研究了带有共价连接的咪唑和硫醇盐轴向配体的铁（III）卟啉配合物。硫醇盐配体在溶剂中结合的六配位物种稳定的低自旋基态时，削弱了Fe-N系列吡键，转移中的Fe III / II潜在更由约500毫伏相对于咪唑结合的物种阴性。密度泛函理论计算重现了实验观察结果，表明从硫醇盐到铁的共价电荷捐赠降低了铁的Z eff。这增加了Fe 3d轨道能量，可显着改变这些复合物中存在的键相互作用。特别地，Fe 3d能量的增加激活了在咪唑结合的复合物中不存在的铁与卟啉的π*反向键相互作用。
• Photoinduced Charge Separation in a Ferrocene−Aluminum(III) Porphyrin−Fullerene Supramolecular Triad
  作者：Prashanth K. Poddutoori、Atula S. D. Sandanayaka、Taku Hasobe、Osamu Ito、Art van der Est

  DOI：10.1021/jp911937d

  日期：2010.11.18

  Light-induced electron transfer is investigated in a ferrocene−aluminum(III) porphyrin−fullerene supramolecular triad (FcAlPorC60) and the constituent dyads (AlPorC60 and FcAlPorPh). The fullerene unit (C60) is bound axially to the aluminum(III) porphyrin (AlPor) via a benzoate spacer, and ferrocene (Fc) is attached via an amide linkage to one of the four phenyl groups in the meso positions of the

  在二茂铁-铝（III）卟啉-富勒烯超分子三重体（FcAlPorC 60）和二元组（AlPorC 60和FcAlPorPh）中研究了光诱导的电子转移。富勒烯单元（C 60）通过苯甲酸酯间隔基轴向键合至卟啉铝（III）上，二茂铁（Fc）通过酰胺键连接至卟啉内消旋位置的四个苯基之一戒指。配合物的吸收光谱和伏安法数据表明，Fc，AlPor和C 60实体的基态电子结构在二元组和三元组中没有受到明显干扰。时间分辨的光学和瞬态电子顺磁共振（EPR）数据显示AlPorC的光激发60 dyad可有效地使电子从卟啉的激发单重态转移到富勒烯，从而产生电荷分离态AlPor •+ -C 60 •-。荧光和瞬时EPR数据还表明，可能发生了一些从卟啉到富勒烯的能量转移。发现在室温下，在邻二氯苯中，通过瞬态吸收光谱法测得的自由基对AlPor •+ -C 60 •-的寿命为39 ns 。在200 K时，瞬态EPR实验对自由
• Through‐Space Electrostatic Interactions Surpass Classical Through‐Bond Electronic Effects in Enhancing CO ₂ Reduction Performance of Iron Porphyrins
  作者：Asma Khadhraoui、Philipp Gotico、Winfried Leibl、Zakaria Halime、Ally Aukauloo

  DOI：10.1002/cssc.202002718

  日期：2021.3.5

  intermediate through electrostatic interactions. It was found herein that the electrocatalytic overpotential is a function of the number of embarked imidazolium. Importantly, a gain of six orders of magnitude in turnover frequencies was observed going from a tetra‐ to a mono‐substituted catalyst. Furthermore, the comparative study showed that catalytic performances trend of through‐space electrostatic interaction

  在揭开酶催化能力的开创性工作中，沃舍尔恰当地验证了静电相互作用在底物活化中起着重要作用。在分子催化剂中实施此类化学手段可能有助于改善其催化性能。在这项研究中，设计了一系列带有阳离子咪唑鎓基团的四，二和单取代铁卟啉。它们在第二个协调领域的存在有助于稳定[Fe-CO 2通过静电相互作用产生的中间体。在本文中发现，电催化超电势是所着装的咪唑鎓的数量的函数。重要的是，从四取代催化剂到单取代催化剂，观察到周转频率增加了六个数量级。此外，比较研究表明，贯穿空间的静电相互作用的催化性能趋势是铁卟啉的首个拓扑效应，其性能优于经典的贯穿结构的电子效应。