2-(3-tert-butoxyprop-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1202793-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(3-tert-butoxyprop-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: tBuOCH2C(CH2)B(pinacolato)；tBuOCH2C(CH2)B(pin)；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]prop-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1202793-99-4
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₃
• 分子量: 240.151
• InChiKey: MNPOFBJTRWUOKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基炔丙基乙醚 、 联硼酸频那醇酯 在 [1,3-bis(1-adamantyl)imidazolidin-2-yl]chloro-copper 、 sodium t-butanolate 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以80%的产率得到(E)-2-(3-tert-Butoxyprop-1-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过高效 NHC-Cu 催化末端炔烃的硼氢化反应合成内部 (α-) 乙烯基硼酸酯的高选择性方法。化学合成中的实用性和选择性的机理基础

  摘要：

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。

  DOI：

  10.1021/ja2007643

文献信息

• Vicinal Diboronates in High Enantiomeric Purity through Tandem Site-Selective NHC−Cu-Catalyzed Boron−Copper Additions to Terminal Alkynes
  作者：Yunmi Lee、Hwanjong Jang、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja9089928

  日期：2009.12.30

  A Cu-catalyzed protocol for conversion of terminal alkynes to enantiomerically enriched diboronates is reported. In a single vessel, a site-selective hydroboration of an alkyne leads to the corresponding terminal vinylboronate, which undergoes a second site-selective and enantioselective hydroboration. Reactions proceed in the presence of 2 equiv of commercially available bis(pinacolato)diboron [B-2(pin)(2)] and 5-7.5 mol % loading of a chiral bidentate imidazolinium salt, affording diboronates in 60-93% yield and up to 97.5:2.5 enantiomeric ratio (er). The enantiomerically enriched products can be functionalized to afford an assortment of versatile organic molecules. Enynes are converted to unsaturated diboronates with high chemo- (>98% reaction of alkyne; <2% at alkene) and enantioselectivity (e.g., 94.5:5.5 er).