diphenylmethyl 6β-bromo-6α-(hydroxymethyl)penicillanate | 81324-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylmethyl 6β-bromo-6α-(hydroxymethyl)penicillanate
• 英文别名: benzhydryl (2S,5R,6R)-6-bromo-6-(hydroxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 81324-31-4
• 化学式: C₂₂H₂₂BrNO₄S
• 分子量: 476.391
• InChiKey: ZVFQFWXCEJKPKM-UCNVEGJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  92.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylmethyl 6β-bromo-6α-(hydroxymethyl)penicillanate 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯甲醚 为溶剂， 反应 1.84h， 生成 6α,6β-bis(hydroxymethyl)penicillanic acid
  参考文献：
  名称：

  6,6-双（羟甲基）青霉酸酯对β-内酰胺酶的抑制作用。

  摘要：

  A和C类的β-内酰胺酶是细菌病原体中对β-内酰胺类抗生素最普遍的两个耐药决定簇。这两种酶在其催化过程中都遵循不同的机理，这一点突出了一个事实，那就是水解酶分子中的每一个都从相反的末端接近中间酰基酶物种的酯。6,6-双（羟甲基）青霉酸酯被设计为一种抑制剂，在形成酰基酶物种时会削弱这些酶中任一酶的水解水分子的作用。本文公开了该抑制剂的设计，合成和动力学评估。

  DOI：

  10.1006/bioo.2001.1205
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 diphenylmethyl 6,6-dibromopenicillanate 在 甲基溴化镁 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以46%的产率得到diphenylmethyl 6α-bromo-6β-(hydroxymethyl)penicillanate
  参考文献：
  名称：

  三丁基膦可立体选择性还原α-溴戊酸。

  摘要：

  [反应：见正文]通过用三丁基膦处理得到6-取代的青霉酸酯，已经实现了6-溴-6-取代的青霉酸酯的非对映选择性还原。该反应似乎通过through-β-内酰胺烯醇化species物种进行，随后是非对映选择性质子化。该方法的优点是易于实施，并且温和，非对映选择性高，并且应能耐受底物中的许多官能团。这些意见的含义进行了讨论。

  DOI：

  10.1021/ol000185e

文献信息

• Inhibition of β-Lactamases by 6,6-Bis(hydroxylmethyl)penicillanate
  作者：Tsuyoshi Nagase、Dasantila Golemi、Akihiro Ishiwata、Shahriar Mobashery

  DOI：10.1006/bioo.2001.1205

  日期：2001.6

  for their catalytic processes, highlighted by the fact that the hydrolytic water molecule in each approaches the ester of the intermediary acyl-enzyme species from the opposite ends. 6,6-Bis(hydroxylmethyl)penicillanate was designed as an inhibitor that would impair the approach of the hydrolytic water molecule in either of these enzymes upon formation of the acyl-enzyme species. The design, synthesis

  A和C类的β-内酰胺酶是细菌病原体中对β-内酰胺类抗生素最普遍的两个耐药决定簇。这两种酶在其催化过程中都遵循不同的机理，这一点突出了一个事实，那就是水解酶分子中的每一个都从相反的末端接近中间酰基酶物种的酯。6,6-双（羟甲基）青霉酸酯被设计为一种抑制剂，在形成酰基酶物种时会削弱这些酶中任一酶的水解水分子的作用。本文公开了该抑制剂的设计，合成和动力学评估。
• Stereoselective Reduction of α-Bromopenicillanates by Tributylphosphine
  作者：Akihiro Ishiwata、Lakshmi P. Kotra、Kazuyuki Miyashita、Tsuyoshi Nagase、Shahriar Mobashery

  DOI：10.1021/ol000185e

  日期：2000.9.1

  [reaction: see text] Diastereoselective reduction of 6-bromo-6-substituted penicillanate esters has been achieved by treatment with tributylphosphine to give 6-substituted penicillanate esters. This reaction would appear to proceed through a phosphonium beta-lactam enolate species, followed by a diastereoselective protonation. This method has the advantage of being simple to carry out and it is mild

  [反应：见正文]通过用三丁基膦处理得到6-取代的青霉酸酯，已经实现了6-溴-6-取代的青霉酸酯的非对映选择性还原。该反应似乎通过through-β-内酰胺烯醇化species物种进行，随后是非对映选择性质子化。该方法的优点是易于实施，并且温和，非对映选择性高，并且应能耐受底物中的许多官能团。这些意见的含义进行了讨论。