benzyl 2-fluoroacrylate | 143998-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-fluoroacrylate
• 英文别名: Benzyl fluoroacrylate；benzyl 2-fluoroprop-2-enoate
• CAS: 143998-33-8
• 化学式: C₁₀H₉FO₂
• 分子量: 180.179
• InChiKey: VKGCRVXXHUAGHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-fluoroacrylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以55%的产率得到2-氟烯丙醇
  参考文献：
  名称：

  基于氟乙烯的克莱森重排

  摘要：

  2-氟烷基-1-烯-3-醇（4），可通过溴氟化从末端烯烃（1）中获得，随后将1-溴-2-氟烷烃（2）脱氢溴化以形成2-氟烯烃（3）和二氧化硒用叔丁基氢过氧化物介导的烯丙基氧化，在用原乙酸三甲酯处理后进行Johnson-Claisen重排，以高收率得到4-氟烷-4-烯酸甲酯（7）。相反，爱尔兰-克莱森在乙醚中用三乙胺和TMSOTf进行的3-乙酰氧基-2-氟癸-1-烯（9b）重排失败。取代预期的羧酸形成，α位到羧基的选择性C-甲硅烷基化形成14发生。然而，爱尔兰-克莱森重排成功了，将四个2-氟代烷基-1-en-3-醇（4）中相应的氯乙酸酯10和丙酸酯11生成了2-氯-4-氟代烷-4-烯羧酸（15）或其2-甲基衍生物16分别以中等收率获得。这些[3,3] -sigmatropic重排是非对映选择性的，仅给出反式构型的双键。衍生自（Z）-2-氟环十二烷基-2-烯醇（22）的相应的酯确实重排以产生非

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2004.09.001
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-(benzo[d]thiazol-2-ylthio)-2-fluoroacetate 在 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 benzyl 2-fluoroacrylate
  参考文献：
  名称：

  α-取代氟乙烯的便捷合成†

  摘要：

  描述了在室温下，在 DBU 或 Cs 2 CO 3介导的条件下，由苯并噻唑基（芳基）氟甲基砜和多聚甲醛温和有效地合成 1-芳基-1-氟乙烯。类似的氟（萘-2-基）甲基膦酸二乙酯试剂在这些温和条件下不会与多聚甲醛发生反应。还显示了该方法用于合成带有吸电子官能团的末端 α-氟代烯烃的实用性。

  DOI：

  10.1039/c2ob07031f

文献信息

• Decarbonylative Radical Coupling of α-Aminoacyl Tellurides: Single-Step Preparation of γ-Amino and α,β-Diamino Acids and Rapid Synthesis of Gabapentin and Manzacidin A
  作者：Masanori Nagatomo、Hayato Nishiyama、Haruka Fujino、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/anie.201410186

  日期：2015.1.26

  coupling method has been developed for the single‐step generation of various γ‐amino acids and α,β‐diamino acids from α‐aminoacyl tellurides. Upon activation by Et3B and O2 at ambient temperature, α‐aminoacyl tellurides were readily converted into α‐amino carbon radicals through facile decarbonylation, which then reacted intermolecularly with acrylates or glyoxylic oxime ethers. This mild and powerful

  已开发出一种新的基于自由基的偶联方法，可从α-氨酰基碲化物单步生成各种γ-氨基酸和α，β-二氨基酸。在室温下被Et 3 B和O 2活化后，α-氨基酰基碲化物很容易通过容易的脱羰作用转化为α-氨基碳原子团，然后与丙烯酸酯或乙醛氧基肟醚发生分子间反应。这种温和而有效的方法有效地整合到了加巴喷丁和天然产物（-）-甘露酸A的快速合成途径中。
• A new synthesis of α-fluoro-α,β-unsaturated ketones and esters based on organoselenium methodology
  作者：Yoshinosuke Usuki、Michio Iwaoka、Shuji Tomoda

  DOI：10.1039/c39920001148

  日期：——

  Fluoroselenenylation of α-diazoketones and α-diazoesters using a phenylselenenyl fluoride equivalent, generated in situ from phenylselenenyl bromide and AgF, followed by oxidation with hydrogen peroxide, provided α-fluoro-α,β-unsaturated ketones and ester, respectively, in moderate yields.

  使用由苯基硒烯基溴和AgF原位生成的苯基硒烯基氟当量，对α-重氮酮和α-二重氮酯进行氟烯化，然后用过氧化氢氧化分别以中等收率提供α-氟-α，β-不饱和酮和酯。
• Catalytic Enantioselective Cyclopropanation of α-Fluoroacrylates: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Amandine Pons、Vincent Tognetti、Laurent Joubert、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、André B. Charette、Philippe Jubault

  DOI：10.1021/acscatal.9b00354

  日期：2019.3.1

  Herein, we report the catalytic asymmetric synthesis of functionalized fluorocyclopropanes from α-fluoroacrylates. The method using Rh2((S)-TCPTTL)4 allowed the difficult reaction of an in situ-generated electrophilic Rh-carbene with an electron-poor α-fluoroacrylate. The desired fluorocyclopropanes were obtained in good yields, excellent dr and ee. Finally, the mechanism of this transformation was

  在此，我们报道了由α-氟代丙烯酸酯催化不对称合成功能化氟代环丙烷。使用Rh 2（（S）-TCPTTL）4的方法使原位生成的亲电子Rh卡宾与贫电子的α-氟代丙烯酸酯难以反应。以良好的产率，优异的dr和ee获得所需的氟代环丙烷。最后，通过密度泛函理论（DFT）计算研究了这种转变的机理，以解释供体-受体重氮化合物与缺电子的α-氟代丙烯酸酯的特殊反应性。
• Diastereoselective Diels−Alder Reactions of α-Fluorinated α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds:  Chemical Consequences of Fluorine Substitution. 2
  作者：Michael Essers、Christian Mück-Lichtenfeld、Günter Haufe

  DOI：10.1021/jo015917a

  日期：2002.7.1

  Two alpha-fluoro alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds, i.e., benzyl 2-fluoroacrylate (3) and 2-fluorooct-1-en-3-one (4), as well as the corresponding nonfluorinated parent compounds, were synthesized and subjected to Diels-Alder reactions with cyclopentadiene. The cycloadditions were conducted thermally, microwave-assisted, and Lewis acid-mediated (TiCl(4)). The fluorinated dienophiles exhibited

  合成了两种α-氟代α，β-不饱和羰基化合物，即2-氟丙烯酸苄酯（3）和2-氟辛-1-烯-3-酮（4），以及相应的非氟化母体化合物，并对其进行了处理。与环戊二烯进行狄尔斯-阿尔德反应。环加成反应是通过热，微波辅助和路易斯酸介导的（TiCl（4））进行的。氟化的亲二烯物表现出较低的反应性和非对映异构选择性，而相应的未氟化的母体化合物选择性地内消旋地反应。DFT计算表明，氟的动力学效应决定了exo产物的立体选择性，而不是更高的热力学稳定性。
• Synthesis of 2-fluoro analog of 6-aminonorbornane-2,6-dicarboxylic acid: A conformationally rigid glutamic acid derivative
  作者：Hisanaka Ito、Akio Saito、Akito Kakuuchi、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00785-1

  日期：1999.10

  Synthesis of 2-fluoro analog of 6-aminonorbomane-2,6-dicarboxylic acid, a conformationally restricted analog of glutamic acid, in optically pure form is described.

  描述了光学纯形式的6-氨基降冰片烯2，6-二羧酸的2-氟类似物的合成，谷氨酸的构象受限的类似物。