trans-[Ru(II)(1,2-phenylenebis(dimethylarsine)2(4-pyridylpyridine)][PF6] | 188600-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-[Ru(II)(1,2-phenylenebis(dimethylarsine)2(4-pyridylpyridine)][PF6]
• 英文别名: trans-[Ru(II)Cl(1,2-phenylenebis(dimethylarsine))2(4,4'-bipyridine)]PF6；trans-Ru(II)Cl(1,2-phenylenebis(dimethylarsine))2(4,4'-bipyridyl)]PF6；(2-dimethylarsanylphenyl)-dimethylarsane;4-pyridin-4-ylpyridine;ruthenium(2+);chloride;hexafluorophosphate
• CAS: 188600-38-6
• 化学式: C₃₀H₄₀As₄ClN₂Ru*F₆P
• 分子量: 1009.83
• InChiKey: PEIWCMTZFUOUFL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮 、 trans-[Ru(II)(1,2-phenylenebis(dimethylarsine)2(4-pyridylpyridine)][PF6] 、 (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium trifluoromethanesulfonate 以 丁酮 为溶剂， 以22%的产率得到fac,trans-[(2,2'bipyridine-N,N')tricarbonylrhenium(I)]-μ-(4,4'-bipyridine)-N:N'-(chlorobis[1,2-phenylene-bis(dimethylarsine)]ruthenium(II)) bis(hexafluorophosphate) diacetone
  参考文献：
  名称：

  反式

  摘要：

  异双金属标题化合物[ReRuCl（C（10）H（16）As（2））（2）（C（10）H（8）N（2））（2）（CO）（3）的晶体结构）]（PF（6））（2）。描述了2C（3）H（6）O。这两个金属中心都具有伪八面体配位几何，在Re（I）处的羰基配体为面部排列，而在Ru（II）处的二砷代配体为转位。4、4'-联吡啶桥接配体的吡啶基环之间的二面角为13.9（6）度。

  DOI：

  10.1107/s0108270100008076
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-联吡啶 、 ammonium hexafluorophosphate 、 trans-[Ru(II)Cl(1,2-phenylenebis(dimethylarsine))2(NO)](PF6)2 在 NaN₃ 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 、 丁酮 为溶剂， 以92%的产率得到trans-[Ru(II)(1,2-phenylenebis(dimethylarsine)2(4-pyridylpyridine)][PF6]
  参考文献：
  名称：

  Coe, Benjamin J.; Hayat, Samar; Beddoes, Roy L., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 4, p. 591 - 599

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses and Properties of Bimetallic Chromophore-Quencher Assemblies Containing Ruthenium(II) and Rhenium(I) Centers
  作者：Benjamin J. Coe、Naomi R. M. Curati、Emma C. Fitzgerald、Simon J. Coles、Peter N. Horton、Mark E. Light、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1021/om070042x

  日期：2007.4.1

  We have prepared a family of six new bimetallic complexes containing electron-donating trans-RuIICl(pdma)2}+ [pdma = 1,2-phenylenebis(dimethylarsine)] centers linked to trans-[RuIICl(pdma)(2,2‘-bpy)(NO)] (bpy = bipyridyl) or fac-ReI(biq)(CO)3}+-based (biq = 2,2‘-biquinolinyl) electron acceptors. The extended bridging units are based on 4,4‘-bpy or bpe [E-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene] ligands, and these

  我们准备了六个新的双金属配合物家族，它们包含给电子的反式-Ru II Cl（pdma）2 } + [pdma = 1,2-苯撑双（二甲基ar）]中心，这些中心与反式-[Ru II Cl（pdma） （2,2'-bpy）（NO）]（bpy =联吡啶基）或基于fac- Re I（biq）（CO）3 } +的（biq = 2,2'-联喹啉基）电子受体。扩展的桥接单元基于4,4'-bpy或bpe [ E-1,2-双（4-吡啶基）乙烯]配体，这些组件被设计为显示长寿命的光致电荷分离态。还合成了许多新的单金属前体配合物并进行了充分表征。双金属物质的电子吸收光谱主要由可见的强d（Ru II）→π*（4,4'-bpy / bpe）金属-配体电荷转移（MLCT）带和d（Re I）决定。 →在近紫外区域的π*（biq）吸收。循环伏安法研究显示了基于金属的氧化和基于配体的还原过程，并提供了证据表明这些组件包
• Syntheses and Properties of Heterobimetallic Ligand-Bridged Ruthenium(II)/Rhenium(I) Complexes and Their Monometallic Congeners
  作者：Benjamin J. Coe、Emma C. Fitzgerald、Madeleine Helliwell、Bruce S. Brunschwig、Anthony G. Fitch、James A. Harris、Simon J. Coles、Peter N. Horton、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1021/om800105c

  日期：2008.6.1

  heterobimetallic complexes containing electron-donating trans-RuIICl(pdma)2}+ [pdma = 1,2-phenylenebis(dimethylarsine)] centers linked to electron-deficient fac-ReI(biq)(CO)3}+ (biq = 2,2′-biquinolinyl) units. The bridging units are 4,4′-bipyridyl (4,4′-bpy), E-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene (bpe), or 1,4-bis[E-2-(4-pyridyl)ethenyl]benzene (bpvb) ligands. A number of new monometallic precursor complexes have also

  我们已经制备了三个新的杂双金属配合物，它们含有给电子反式-Ru II Cl（pdma）2 } + [pdma = 1,2-亚苯基双（二甲基ar）]中心，该中心与电子缺陷的fac- Re I（biq）（ CO）3 } +（biq = 2,2'-biquinolinyl）单元。桥接单元为4,4'-联吡啶（4,4'-bpy），E -1,2-双（4-吡啶基）乙烯（bpe）或1,4-双[ E-2-（4-吡啶基）乙烯基]苯（bpvb）配体。主要为了比较，还合成了许多新的单金属前体配合物并进行了充分表征。双金属物质的电子吸收光谱主要由可见的强d（Ru II）→π*（4,4'-bpy / bpe / bpvb）金属-配体电荷转移（MLCT）带和d（Re I）→π*（biq）在近紫外区域的吸收。循环伏安研究显示Ru III / II氧化和基于配体的还原过程，没有证据表明两个金属中心之间存在重要的电子通讯
• A spectroscopic, electrochemical and structural study of polarizable, dipolar ruthenium(II) arsine complexes as models for chromophores with large quadratic non-linear optical responses
  作者：Benjamin J. Coe、Tim Beyer、John C. Jeffery、Simon J. Coles、Thomas Gelbrich、Michael B. Hursthouse、Mark E. Light

  DOI：10.1039/a909336b

  日期：——

  The new series of complex salts trans-[RuIICl(pdma)2L][PF6]2 [pdma = 1,2-phenylenebis(dimethylarsine); L = N-methyl-4,4′-bipyridinium (MeQ+) 2, N-phenyl-4,4′-bipyridinium (PhQ+) 3, N-(4-acetylphenyl)-4,4′-bipyridinium (4-AcPhQ+) 4, N-(2,4-dinitrophenyl)-4,4′-bipyridinium (2,4-DNPhQ+) 5 or N-(2-pyrimidyl)-4,4′-bipyridinium (2-PymQ+) 6] have been prepared. The known complex salt trans-[RuIICl(pdma)2(4,4′-bpy)]PF6 (4,4′-bpy = 4,4′-bipyridine) 1 exhibits an intense dπ(RuII)→π*(4,4′-bpy) metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) absorption with λmax at 418 nm in acetonitrile, whilst 2–6 display dπ(RuII)→π*(L) MLCT bands with λmax values in the region 486–544 nm. The MLCT energy decreases as the electron-accepting ability of L increases, in the order L = MeQ+ < PhQ+ < 4-AcPhQ+ < 2,4-DNPhQ+ < 2-PymQ+. Cyclic voltammetric studies show that within the series 2–6, the energy of the Ru-based HOMO is almost constant, whilst that of the L-based LUMO decreases by ca. 0.4 eV moving from 2 to 6. Single-crystal structures of the complete series 1·DMF, 2, 3·MeCN, 4·Me2CO, 5·MeCN and 6 have been determined. Analysis of bond lengths and dihedral angles provides no evidence for ground state charge-transfer, despite the strongly dipolar, polarizable nature of these complexes.

  新系列复盐反式-[RuIICl(pdma)2L][PF6]2 [pdma = 1,2-亚苯基双(二甲基砷)；L = N-甲基-4,4′-联吡啶鎓（MeQ+）2，N-苯基-4,4′-联吡啶鎓（PhQ+）3，N-(4-乙酰苯基)-4,4′-联吡啶鎓（4-AcPhQ+）4、制备了 N-(2,4-二硝基苯基)-4,4′-联吡啶鎓（2,4-DNPhQ+）5 或 N-(2-嘧啶基)-4,4′-联吡啶鎓（2-PymQ+）6]。已知的复盐反式-[RuIICl(钯)2(4,4′-bpy)]PF6（4,4′-bpy = 4,4′-联吡啶）1 显示出强烈的 dπ(RuII)→π*(4、4′-bpy）金属-配体电荷转移（MLCT）吸收，在乙腈中的 λmax 值为 418 nm，而 2-6 则显示出 dπ(RuII)→π*(L)MLCT 带，λmax 值在 486-544 nm 区域。MLCT 能量随着 L 的电子接受能力的增加而降低，顺序为 L = MeQ+ < PhQ+ < 4-AcPhQ+ < 2,4-DNPhQ+ < 2-PymQ+。循环伏安研究表明，在 2-6 系列中，Ru 基 HOMO 的能量几乎保持不变，而 L 基 LUMO 的能量则从 2 到 6 降低了约 0.4 eV。我们已经确定了完整系列 1-DMF、2、3-MeCN、4-Me2CO、5-MeCN 和 6 的单晶结构。尽管这些复合物具有很强的双极性和可极化性，但对键长和二面角的分析没有提供基态电荷转移的证据。