thiobenzophenone S-methylide | 79999-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thiobenzophenone S-methylide
• 英文别名: Benzhydrylidene(methylidene)-lambda4-sulfane；benzhydrylidene(methylidene)-λ4-sulfane
• CAS: 79999-62-5
• 化学式: C₁₄H₁₂S
• 分子量: 212.315
• InChiKey: DXQNFJBKYZGFAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiobenzophenone S-methylide 在 三氟乙酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 苯甲酮二甲基缩酮
  参考文献：
  名称：

  硫代二苯甲酮s-甲基化的新反应

  摘要：

  由-二苯甲酮和重氮甲烷在-78°C下制得的2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑啉在-45°C下挤出N 2并允许就地研究1,5-环苯并噻吩甲酮S-甲基化物（ 3）具有亲电CS，CC，CC和NN键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88293-3
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷硫酮 在 乙酸乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 thiobenzophenone S-methylide
  参考文献：
  名称：

  由芳香硫酮和重氮甲烷形成 1,3-二硫戊环 - Schönberg 反应的机理

  摘要：

  二芳基硫酮与重氮甲烷在室温下反应得到 4,4,5,5-四芳基-1,3-二硫戊环；这种令人惊讶的 2:1 相互作用的范围已经研究了几十年（勋伯格反应）。该机制的线索是我们观察到在 -78 °C 时化学计量比为 1:1，并且 2,5-二氢-2,2-二芳基-1,3,4-噻二唑以伯 [2+3] 形式形成环加合物。它们在 -45 °C 的一级反应中失去 N2，生成二芳基硫酮 S-甲基化物，可被硫酮（1,3-二硫戊环）、多个 CC 键或酸 HX 拦截。在没有捕获剂的情况下，难以捉摸的中间体要么二聚化提供 2,2,3,3-四芳基-1,4-二噻烷，要么通过电环化产生 2,2-二芳基硫杂。除了噻二苯甲酮和重氮甲烷，我们的主要模型反应，研究还涉及芴-9-硫酮，4，4-二甲氧基-和4,4-二氯噻二苯甲酮。2,5-二氢-2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑 (8) 的环在 -78 °C 下通过 LDA 开环，得到阴离子

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1685::aid-ejoc1685>3.0.co;2-6

文献信息

• Synthesis of ferrocenyl-substituted 1,3-dithiolanes via [3 + 2]-cycloadditions of ferrocenyl hetaryl thioketones with thiocarbonyl <i>S</i>-methanides
  作者：Grzegorz Mlostoń、Róża Hamera-Fałdyga、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.12.136

  日期：——

  Ferrocenyl hetaryl thioketones react smoothly with in situ generated thiocarbonyl S-methanides to give 1,3-dithiolanes. In the case of aromatic S-methanides, the sterically more crowded 4,4,5,5-tetrasubstituted 1,3-dithiolanes (2-CH2 isomers) were formed as sole products. The reactions with cycloaliphatic S-methanides led to mixtures of 2-CH2 and 5-CH2 isomers with the major component being the sterically

  二茂铁基杂芳基硫代酮与原位生成的硫代羰基S-甲烷化物平稳反应，生成1,3-二硫代戊环。在芳族S-甲酰胺的情况下，形成空间上更拥挤的4,4,5,5-四取代的1,3-二硫杂环戊烷（2-CH2异构体）作为唯一产品​​。与脂环族S-甲酰胺的反应导致2- 和5- 异构体的混合物，主要成分是在空间上更拥挤的2- 异构体。后一种产物的优选形成是通过以下假设来解释的：通过稳定的1，5-双自由基为关键中间体，通过逐步反应机理形成了正式的[3 + 2]-环加合物。
• Strong influence of the trifluoromethyl group on the chemoselectivity of [3+2]-cycloadditions of thiocarbonyl S -methanides with α,β-unsaturated ketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Grzelak、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.08.009

  日期：2016.10

  situ-generated reactive thiocarbonyl S-methanides were reacted with fluorinated enones. The type of the obtained [3+2]-cycloadduct depends strongly on the location of the activating CF3 group. In the case of enones containing the CF3CHCH moiety, the [3+2]-cycloaddition occurs chemo- and regioselectively onto the CC bond to give trifluoromethylated tetrahydrothiophene derivatives. On the other hand, enones containing

  使原位生成的反应性硫代羰基S-甲酰胺与氟化烯酮反应。所获得的[3 + 2]-环加合物的类型在很大程度上取决于活化CF 3基团的位置。在含有CF 3 CH CH部分的烯酮的情况下，[3 + 2]-环加成在化学上和区域上选择性地发生在CC键上，从而得到三氟甲基化的四氢噻吩衍生物。在另一方面，将含有CF烯酮3 Ç O单元作为羰dipolarophiles导致三氟甲基化的1,3-氧硫杂环戊烷也以化疗和区域选择性的方式发生反应。这些是首次报道的硫代羰基S-甲酰胺与α，β-不饱和酮的反应。
• The activity scale of dipolarophiles versus thiobenzophenone s-methylide
  作者：Rolf Huisgen、Li Xingya

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88294-5

  日期：——

  Competition experiments of pairs of dipolarophiles for thiobenzophenone S-methylide () furnish relative rate constants which reveal an unusually high selectivity of the nucleophilic 1,3-dipole, in accordance with Sustmann's PMO concept.

  亲核对偶极子对硫代二苯甲酮S-甲基化（）的竞争实验提供了相对速率常数，根据Sustmann的PMO概念，亲核性1,3-偶极子的选择性异常高。
• The arenediazonium ion as a dipolarophile
  作者：Franz Bronberger、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91149-9

  日期：1984.1

  Azomethine ylides (methyl 3-oxido-2-[3,4-dihydroisoquinolinio]-acrylate, 3-methyl-2,4-diphenyloxazolium-5-olate), thiocarbonyl ylides (thiofluorenone S-methylide, thiobenzophenone S-methylide) as well as diazomethane undergo 1,3-dipolar cycloadditions to the NN-bond of 4-nitrobenzenediazonium salt.

  偶氮甲亚胺（甲基3-氧化-2- [3,4-二氢异喹啉基]丙烯酸酯，3-甲基-2,4-二苯基恶唑鎓5-油酸酯），硫代羰基（硫代芴酮S-甲基，硫代二苯甲酮S-甲基）因为重氮甲烷与1,4-偶氮重氮盐的NN键发生1,3-偶极环加成反应。
• Ferrocenyl substituted 1,3-dithiolanes via [3+2]-cycloadditions of thiocarbonyl <i>S</i>-methanides with ferrocenyl/hetaryl thioketones
  作者：Róża Hamera、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1080/10426507.2015.1128908

  日期：2016.4.2

  study was the investigation of the regioselectivity observed in the course of formation of 1,3-dithiolaness via [3+2]-cycloaddition reactions of differently substituted thiocarbonyl S-methanides with ferrocenyl/hetaryl thioketones. The 1H and 13C NMR analyses of crude reaction mixtures proved that the reactions occurred regioselectively and led to sterically crowded 4,4,5,5-tetrasubstituted 1,3-dithiolanes

  图形摘要本研究的目的是研究在通过不同取代的硫代羰基 S-甲烷与二茂铁基/杂芳基硫酮的 [3+2]-环加成反应形成 1,3-二硫醇的过程中观察到的区域选择性。粗反应混合物的 1 H 和 13 C NMR 分析证明反应发生区域选择性并导致空间拥挤的 4,4,5,5-四取代 1,3-二硫戊环作为唯一或主要产物。