1-allyl-3-(2-(5-nitro)pyridyl)imidazolium bromide | 1539318-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-allyl-3-(2-(5-nitro)pyridyl)imidazolium bromide
• CAS: 1539318-59-6
• 化学式: Br*C₁₁H₁₁N₄O₂
• 分子量: 311.138
• InChiKey: PUKLIJDVDIXMMC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.74
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  64.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-3-(2-(5-nitro)pyridyl)imidazolium bromide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [1-allyl-3-(2-(5-nitro)pyridyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) bromide
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Stability of Copper(II)–N-Heterocyclic Carbene Complexes Void of an Anionic Tether

  摘要：

  A library of pyridyl- and picolyl-substituted imidazolium salts have been synthesized and coordinated to copper, via transmetalation from silver(I)-N-heterocyclic carbenes (NHCs), to prepare several copper(I)- and copper(II) Cu(NHC)Br, with the solid-state structures revealing a variety of coordination NHC complexes. The copper(I)-NHCs are complexes of the type environments around the copper centers. The stability of the copper(II) complexes is particularly unusual, given the absence of a "hard" anionic tethering group appended to the ligands. The stability has been attributed to the pyridyl substituent, with the complexes being extremely stable, while those with an appended anionic group tend to be more sensitive to air/moisture. The ligands and complexes have been examined in an Ullmann-type etherification reaction and exhibit improved activity in comparison to copper in the absence of a ligand or the common Cu(I)-NHC complexes Cu(IMes)Cl and [Cu(IMes)(2)]PF6, indicating stabilization of higher oxidation state species by the ligands during the catalytic cycle.

  DOI：

  10.1021/om500178e
• 作为产物：
  描述：

  1-(1H-咪唑-1-基)-5-硝基吡啶 、 3-溴丙烯 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以100%的产率得到1-allyl-3-(2-(5-nitro)pyridyl)imidazolium bromide
  参考文献：
  名称：

  铜（I）-N-杂环碳配合物的结构多样性；配体调谐有助于分离第一个包含铜（I）-烯烃相互作用的结构表征的铜（I）-NHC

  摘要：

  据报道，制备了一系列带有N-烯丙基取代基的咪唑鎓盐，以及第二个氮原子上具有不同电子和空间特性的一系列取代基。配体已经与铜（I）中心配位，并且在溶液和固态下都对生成的铜（I）-NHC（NHC = N-杂环卡宾）络合物进行了全面检查。固态结构非常多样，并表现出一系列不同寻常的几何形状和嗜铜性相互作用。据报道，第一个具有结构特征的铜（I）-NHC络合物包含铜（I）-烯烃相互作用。N-吡啶基取代基与铜（I）中心形成键，可稳定金属中心与相邻配体的烯丙基取代基之间的相互作用，从而形成一维配位聚合物。稳定的原因是吡啶基取代基增加了铜（I）中心的电子密度，从而增强了金属（d）-链烯（π*）的反向键合。此外，电荷转移以外的其他组分似乎在铜（I）-烯烃的稳定化中也起作用，因为配体的Lewis碱度的进一步提高不利于铜（I）-烯烃的结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201301896

文献信息

• Solid-state structure, solution-state behaviour and catalytic activity of electronically divergent C,N-chelating palladium–N-heterocyclic carbene complexes
  作者：Michael R. Chapman、Benjamin R. M. Lake、Christopher M. Pask、Bao N. Nguyen、Charlotte E. Willans

  DOI：10.1039/c5dt02194d

  日期：——

  picolyl-substituted imidazolium salts have been prepared and coordinated to palladium in a single step, to deliver a variety of palladium(II)–N-heterocyclic carbene (NHC) complexes. Neutral Pd(NHC)X2, cationic [Pd(NHC)2X]X and dicationic [Pd(NHC)2]X2-type complexes have been isolated and fully characterised, with single-crystal X-ray analysis revealing a variety of coordination environments around the palladium centres

  已经制备了一系列电子多样的吡啶基和吡啶基取代的咪唑鎓盐，并可以在单个步骤中与钯配位，以提供各种钯（II）–N-杂环卡宾（NHC）配合物。分离并充分表征了中性Pd（NHC）X 2，阳离子性[Pd（NHC）2 X] X和阳离子性[Pd（NHC）2 ] X 2型配合物，单晶X射线分析揭示了多种钯中心周围的协调环境。预先形成的络合物已用于Suzuki-Miyaura模型的交叉偶联反应中，从而产生空间拥挤的四邻位取代的联芳基产品，其营业额数字可与Pd-PEPPSI-IPr催化剂相比。