[Ru(II)Cl(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonato)(2,2':6',2''-terpyridine)] | 207806-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [Ru(II)Cl(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonato)(2,2':6',2''-terpyridine)]
• 英文别名: Ru(2,2':6',6''-terpyridine)(3,5-di-tert-butylquinone)Cl；[Ru(Cl)(3,5-di-tert-butyl-1,2-benzosemiquinone)(2,2':6',2''-terpyridine)]；[Ru(Cl)(sq)(trpy)]；chlororuthenium(2+);3,5-ditert-butylbenzene-1,2-diolate;2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 207806-81-3；154358-18-6
• 化学式: C₂₉H₃₁ClN₃O₂Ru
• 分子量: 590.107
• InChiKey: DZWQXPGSZQSMNO-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(II)Cl(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonato)(2,2':6',2''-terpyridine)] 、 sodium methylate 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Ru(OMe)(3,5-di-tert-butyl-1,2-benzosemiquinone)(2,2':6',2''-terpyridine)]
  参考文献：
  名称：

  Redox Behavior of New Ru–Dioxolene–Ammine Complexes and Catalytic Activity toward Electrochemical Oxidation of Alcohol under Mild Conditions

  摘要：

  新的Ru-二氧杂环戊烯-氨络合物，[RuII(NH3)(sq)(trpy)](ClO4) (1, sq = 3,5-二叔丁基-1,2-苯并半醌, trpy = 2,2制备了 ':6',2''-三联吡啶）和 [RuIII(NH3)(sq)(trpy)](ClO4)2 (2)。它们能够在非常温和的条件下催化氧化 MeOH 和 i-PrOH，例如在 0 V（相对于 SCE）下在 CH2Cl2 中电解。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.1596
• 作为产物：
  描述：

  {Ru(2,2':6',6''-terpyridine)(3,5-di-tert-butylquinone)(H2O)}ClO4 在 NaCl 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [Ru(II)Cl(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonato)(2,2':6',2''-terpyridine)]
  参考文献：
  名称：

  钌-醌配合物的合成，表征和反应活性

  摘要：

  摘要合成了混合配体钌-醌配合物Ru（trpy）（DBQ）Cl [trpy = 2,2'：6'，2″-吡啶，DBQ = 3,5-二叔丁基醌]。该络合物是顺磁性的（1upe），在g≈2时显示出清晰的EPR信号。因此，将Ru II -DBSQ [DBSQ = DBQ的半奎宁酸盐形式]电荷分配给该络合物。它在可见光和近红外区域显示出强烈的吸收带，这些吸收带被分配给允许的电荷转移跃迁。在二氯甲烷溶液中，它显示出三个可逆的循环伏安响应，一个钌（II）-钌（III）氧化，以及DBSQ和trpy配体的还原。Ru（trpy）（DBSQ）Cl中的氯配体可通过与Ag +反应而在水性介质中置换，得到[Ru（trpy）（DBSQ）（H 2 O] +碘），已将其分离并表征为高氯酸盐。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81659-9

文献信息

• Synthesis and Characterization of Ruthenium Terpyridine Dioxolene Complexes: Resonance Equilibrium between Ru^III–Catechol and Ru^II–Semiquinone Forms
  作者：Masato Kurihara、Stephane Daniele、Kiyoshi Tsuge、Hideki Sugimoto、Koji Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.71.867

  日期：1998.4

  A series of [RuX(dioxolene)(terpy)] (terpy = terpyridine; X = Cl, OAc) and one-electron oxidized complexes were prepared. The molecular structures of [RuCl(O2C6H2-3,5-Bu2)(terpy)] (1) and [Ru(OAc)(O2C6H4)(terpy)] (3) were determined by X-ray crystallography. Crystal data for 1: monoclinic, space group P21/c, Z = 8, a = 11.548(1), b = 18.224(5), c = 30.002(8) Å, β = 96.51(2)°, and R = 0.077 (Rw = 0.068). Crystal data for 3: monoclinic, space group C2/c, Z = 8, a = 13.355(5), b = 12.131(4), c = 26.645(4) Å, β = 92.46(2)°, and R = 0.041 (Rw = 0.041). Although the binding mode of O2C6H2-3,5-Bu2 to Ru was not determined by the molecular structure of 1, the carbon–oxygen and carbon–carbon bond lengths of O2C6H4 in 3 were consistent with those of catecholato ligands. Electronic absorption spectra of [RuX(dioxolene)(terpy)] were explained by the electronic structure of [RuIIX(semiquinone)(terpy)] rather than [RuIIIX(catecholato)(terpy)], while the reverse assignment was deduced from the IR spectra. Moreover, ESR spectra showed hyper-fine structures due to the contribution of semiquinone superimposed on an axial pattern of the Ru(III) center, indicating a resonance equilibrium between [RuIIX(semiquinone)(terpy)] and [RuX(dioxolene)(terpy)].

  制备了一系列[RuX(二氧戊环)(terpy)]（terpy = 特吡啶；X = Cl、OAc）和单电子氧化配合物。通过 X 射线晶体学确定了[RuCl(O2C6H2-3,5-Bu2)(terpy)]（1）和[Ru(OAc)(O2C6H4)(terpy)]（3）的分子结构。1 的晶体数据：单斜，空间群 P21/c，Z = 8，a = 11.548(1)，b = 18.224(5)，c = 30.002(8)埃，β = 96.51(2)°，R = 0.077 (Rw = 0.068)。3 的晶体数据：单斜，空间群 C2/c，Z = 8，a = 13.355(5)，b = 12.131(4)，c = 26.645(4)埃，β = 92.46(2)°，R = 0.041（Rw = 0.041）。虽然 O2C6H2-3,5-Bu2 与 Ru 的结合模式不能通过 1 的分子结构来确定，但 3 中 O2C6H4 的碳-氧键和碳-碳键长度与儿茶酚配体一致。RuX(二氧戊烯)(铽)]的电子吸收光谱可以用[RuIIX(半醌)(铽)]而不是[RuIIIX(邻苯二酚)(铽)]的电子结构来解释，而红外光谱则推导出相反的分配。此外，由于半醌的作用，ESR 光谱显示了叠加在 Ru（III）中心轴向模式上的超精细结构，表明[RuIIX（半醌）（铽）]和[RuX（二氧杂环戊烯）（铽）]之间存在共振平衡。