(-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-methoxybenzoate | 863555-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-methoxybenzoate
• 英文别名: (1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-yl p-methoxybenzoate；2-formyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl 4-methoxybenzoate；[(1S,2S,4S)-2-formyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl] 4-methoxybenzoate
• CAS: 863555-53-7
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄
• 分子量: 272.301
• InChiKey: DTWFHZVBCHMLOC-NORZTCDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-methoxybenzoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2S)-2-hydroxybicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  设计用于与 α-酰氧基丙烯醛的对映选择性 Diels-Alder 反应的有机催化剂

  摘要：

  我们已经实现了第一个对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应，α 取代的丙烯醛，例如 α-酰氧基丙烯醛，不仅是环状二烯，还包括无环二烯。α-酰氧基丙烯醛可用作α-卤代丙烯醛的合成等价物。本催化剂可由五氟苯磺酸(2.5-3.0当量)和衍生自Hl-Phe-1-Leu-N(CH2CH2)2的手性三胺(1当量)原位制备。5-(苄氧基甲基)环戊二烯、环戊二烯、环己二烯、2,3-二甲基丁二烯和异戊二烯与α-(对甲氧基苯甲酰氧基)丙烯醛在上述手性铵盐(2.5-20 mol %)催化下的对映选择性Diels-Alder反应-20-22 摄氏度产生相应的加合物，分别为 83、83、91、92 和 88% ee。

  DOI：

  10.1021/ja053368a
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 在 (S)-2,2'-diamino-1,1'-binaphthalene 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二铵盐催化剂，用于与α-酰氧基丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应。

  摘要：

  [反应：见正文]手性1,1'-联萘-2,2'-二胺和三氟甲磺酰亚胺（Tf（2）NH）的二铵盐对于α-酰氧基丙烯醛与Diels-Alder反应具有优异的催化活性和对映选择性。环状二烯。例如，在5mol％的铵催化剂存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75℃下在EtCN中进行，以88％的收率得到加合物，其中exo为92％。 91％ee。通过混合市售的手性二胺和Tf（2）NH，可以很容易地就地制备该催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol060490l

文献信息

• Design of an Organocatalyst for the Enantioselective Diels−Alder Reaction with α-Acyloxyacroleins
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazuhiko Nakano

  DOI：10.1021/ja053368a

  日期：2005.8.1

  derived from H-l-Phe-l-Leu-N(CH2CH2)2. The enantioselective Diels-Alder reaction of 5-(benzyloxymethyl)cyclopentadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and isoprene with alpha-(p-methoxybenzoyloxy)acrolein catalyzed by the above chiral ammonium salt (2.5-20 mol %) at -20-22 degrees C gave the corresponding adducts with 83, 83, 91, 92, and 88% ee, respectively.

  我们已经实现了第一个对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应，α 取代的丙烯醛，例如 α-酰氧基丙烯醛，不仅是环状二烯，还包括无环二烯。α-酰氧基丙烯醛可用作α-卤代丙烯醛的合成等价物。本催化剂可由五氟苯磺酸(2.5-3.0当量)和衍生自Hl-Phe-1-Leu-N(CH2CH2)2的手性三胺(1当量)原位制备。5-(苄氧基甲基)环戊二烯、环戊二烯、环己二烯、2,3-二甲基丁二烯和异戊二烯与α-(对甲氧基苯甲酰氧基)丙烯醛在上述手性铵盐(2.5-20 mol %)催化下的对映选择性Diels-Alder反应-20-22 摄氏度产生相应的加合物，分别为 83、83、91、92 和 88% ee。
• Asymmetric Diels-Alder Reaction of α-Substituted and β,β-Disubstituted α,β-Enals via Diarylprolinol Silyl Ether for the Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Yujiro Hayashi、Bojan P. Bondzic、Tatsuya Yamazaki、Yogesh Gupta、Shin Ogasawara、Tohru Taniguchi、Kenji Monde

  DOI：10.1002/chem.201602345

  日期：2016.10.24

  Diels–Alder reaction of α‐substituted acrolein proceeds in the presence of the trifluoroacetic acid salt of trifluoromethyl‐substituted diarylprolinol silyl ether to afford the exo‐isomer with both excellent diastereoselectivity and high enantioselectivity. In the Diels–Alder reaction of a β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated aldehyde, good exo‐selectivity and excellent enantioselectivity was obtained when the

  α-取代的丙烯醛的不对称Diels-Alder反应在三氟甲基取代的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚的三氟乙酸盐存在下进行，从而提供具有优异的非对映选择性和高对映选择性的外向异构体。在β，β-二取代的α，β-不饱和醛的Diels-Alder反应中，当将三氟甲基取代的二芳基脯氨醇的大体积三异丙基甲硅烷基醚的高氯酸盐用作有机催化剂时，可获得良好的exo-选择性和出色的对映选择性。水的存在。在这两种情况下，全碳四元立体中心都是对映选择性地构建的。
• Chiral Primary Amine-Polyoxometalate Acid Hybrids as Asymmetric Recoverable Iminium-Based Catalysts
  作者：Jiuyuan Li、Xin Li、Pengxin Zhou、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.200900594

  日期：2009.9

  acid–base assembly of multidentate chiral primary amines and solid polyacids is presented. A suitable structurally distinctive C2-symmetric chiral primary amine (CPA) was identified in this study and the optimal CPA–POM hybrid obtained catalyzed the Diels–Alder cycloaddition of α-substituted acroleins in high yields and fair-to-high selectivity under aqueous conditions. The primary amine in the metal–organic-framework

  提出了一种通过多齿手性伯胺和固体多元酸的酸碱组装固定亚胺有机催化剂的新策略。在本研究中确定了一种合适的结构独特的 C2 对称手性伯胺 (CPA)，获得的最佳 CPA-POM 杂化物在水性条件下以高产率和公平到高的选择性催化 α-取代丙烯醛的 Diels-Alder 环加成反应. 类金属有机骨架 (MOF) 催化剂中的伯胺充当催化中心和多齿碱性中心，而磷钨酸则充当催化剂锚和活性和立体选择性调节剂的双重作用。此外，类 MOF 催化剂表现出高反应性和物理稳定性，因此可以回收和重复使用 6 次，而活性和选择性损失很小。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Enantioselective Diels–Alder Reaction of α-Acyloxyacroleins Catalyzed by Chiral 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diammonium Salts
  作者：Akira Sakakura、Kenji Suzuki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200600322

  日期：2006.11

  activity and enantioselectivity for the Diels–Alder reaction of α-acyloxyacroleins. For example, in the presence of 5 mol % of 2a and 9.5 mol % of Tf2NH, the Diels–Alder reaction of α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein with cyclopentadiene proceeded in EtCN at −75 °C to give the adducts in 88 % yield with 92 % exo and 91 % ee. The electron-donating property of the acyl group of the α-acyloxyacroleins increases

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。
• Chiral 1,1‘-Binaphthyl-2,2‘-diammonium Salt Catalysts for the Enantioselective Diels−Alder Reaction with α-Acyloxyacroleins
  作者：Akira Sakakura、Kenji Suzuki、Kazuhiko Nakano、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol060490l

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] A diammonium salt of chiral 1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine and trifluoromethanesulfonimide (Tf(2)NH) shows excellent catalytic activity and enantioselectivity for the Diels-Alder reaction of alpha-acyloxyacroleins with cyclic dienes. For example, in the presence of 5 mol % of the ammonium catalyst, the Diels-Alder reaction of alpha-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein with cyclopentadiene

  [反应：见正文]手性1,1'-联萘-2,2'-二胺和三氟甲磺酰亚胺（Tf（2）NH）的二铵盐对于α-酰氧基丙烯醛与Diels-Alder反应具有优异的催化活性和对映选择性。环状二烯。例如，在5mol％的铵催化剂存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75℃下在EtCN中进行，以88％的收率得到加合物，其中exo为92％。 91％ee。通过混合市售的手性二胺和Tf（2）NH，可以很容易地就地制备该催化剂。