摘要:
配位和电子不饱和物质是涉及后期过渡金属配合物的大量反应中的短寿命中间体。1 由于它们固有的反应性,这些在金属配位球中包含“开放位点”的物种很难表征。2 特别是,五配位 Pt(IV) 烷基物种一直被认为是还原消除/氧化加成反应中的关键中间体,以在 Pt(IV)/Pt(II) 处形成或破坏 C-C、CH、CO 和 CI 键,但此类物种从未被分离或明确表征。3,4 这些五配位配合物在模型 Pt 配合物的键断裂和生成反应中的中介作用对于它们参与铂催化的选择性烷烃官能化反应具有重要意义。5 虽然可以使用量子化学方法计算五配位 Pt(IV) 烷基中间体的几何形状,但 6 尝试通过实验生成此类物种总是导致观察到弱配位阴离子或溶剂分子与金属结合,例如不可能对真正的配位不饱和物质进行检查。7,8b 尚未报道建立五配位 Pt(IV) 烷基配合物几何形状的实验证据。8 我们在此报告了第一个可分离且在晶体学上表征的五配位