trans-dichlorobis(tri-isopropylphosphine)platinum(II) | 74080-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-dichlorobis(tri-isopropylphosphine)platinum(II)
• 英文别名: trans-[PtCl2(P(i-Pr)3)2]；trans-[PtCl2(Pi-Pr3)2]；Dichloroplatinum;tri(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 74080-74-3；59967-54-3
• 化学式: C₁₈H₄₂Cl₂P₂Pt
• 分子量: 586.465
• InChiKey: JVTRPHIFPIHEAG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.76
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichlorobis(tri-isopropylphosphine)platinum(II) 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 cis-[Pt(F)(3,5-difluoro-4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)(P(i-Pr)3)2]
  参考文献：
  名称：

  Pt(0) 与氟吡啶反应中竞争 C-F 活化途径：膦辅助与氧化加成

  摘要：

  对模型零价双膦复合物 [Pt(PH3)(PH2Me)] 在五氟吡啶 4 位激活 CF 键的计算机制的调查揭示了导致方形平面 Pt(II) 的三种截然不同的途径） 产品。直接氧化加成通过传统的 3 中心过渡态生成顺式 [Pt(F)(4-C5NF4)(PH3)(PH2Me)]。该过程与两种不同的膦辅助机制竞争，其中 CF 活化涉及氟通过新的 4 中心过渡态转移到磷中心。两种膦辅助过程中更容易获得的方法涉及将烷基从磷协同转移到金属，得到铂（烷基）（氟膦），反式-[Pt(Me)(4-C5NF4)(PH3)(PH2F )]，其类似物已通过实验观察到。第二个膦辅助途径看到氟转移到膦配体之一，形成亚稳金属正膦中间体，从中可以将烷基或氟转移到金属上。因此，Pt-氟化物和 Pt（烷基）（氟膦）产品均可通过该途径获得。我们的计算强调了金属正膦物种（无论是作为中间体还是过渡态）在芳族 CF 键活化中的核心作用。

  DOI：

  10.1021/ja8046238
• 作为产物：
  描述：

  Pt(Cl)Me(P-i-Pr3)2 、 lithium chloride 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 trans-dichlorobis(tri-isopropylphosphine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  对Pt-C键的质子分解机制的洞察力，作为P（C）铂（II）配合物激活C-H键的模型

  摘要：

  顺式-[PtMe 2 L 2 ]，[PtMe 2（LL）]，顺式-[PtMeClL 2 ]和[PtMeCl（LL）]的铂（II）烷基络合物的质子分解反应的动力学和NMR特征。（L = PEt 3，P（Pr i）3，PCy 3，P（4-MePh）3，LL = dppm，dppe，dppp，dppb）在甲醇中显示出决定Pt-C键质子进攻的速率。相比之下，多步氧化加减还原机理表征了相应反式-[PtMeClL 2的质子化过程中的甲烷损失] 物种。在暗示这两个系统的不同反应途径方面具有特殊诊断性的工具是（i）动力学氘同位素实验的结果不同（ii）低温1 H NMR检测或不检测Pt（IV）氢化烷基中间产物实验，以及（iii）检测或不存在同位素加扰以及将氘掺入Pt-CH 3中，并损失一定范围的CH n D n - 4异构体。对于所有系统，质子分解的速度受配体空间拥塞的阻碍，受配体电子的贡献而加速，并且几乎

  DOI：

  10.1021/om060217n
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 苯基-(1-苯亚乙基)胺 在 trans-dichlorobis(tri-isopropylphosphine)platinum(II) 作用下， 生成 (Chloro-dimethyl-silanyl)-phenyl-(1-phenyl-ethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  Hydrosilylation of Aromatic Azomethines

  摘要：

  The reactions of aromatic azomethines with methyldichlorosilane, phenyldichlorosilane, and dimethylchlorosilane, performed in the presence of Speier's, Wilkinson's, and Karstedt's catalysts and a series of P(II) complexes LL'PtCl2, give hydrosilylation and reduction products whose ratio depends on the catalyst used. The hi-hest yield of hydrosilylation products is attained with Pt(II) complexes as catalysts.

  DOI：

  10.1023/b:rugc.0000031855.77108.f6

文献信息

• A study of the generality of the reaction of diazomethane with halogenoplatinum(II) complexes in the preparation of (halogenomethyl)platinum(II) complexes
  作者：Robert McCrindle、Gilles J. Arsenault、Rajeev Farwaha、Mark J. Hampden-Smith、Richard E. Rice、Alan McAlees

  DOI：10.1039/dt9880001773

  日期：——

  Treatment of a range of platinum(II) halide (mainly chloride) complexes with diazomethane has been examined. Formation of both mono- and bis-halogenomethyl products has been observed. With one exception, methylene insertion appears to occur only when the metal–halogen bond is trans to a group of high trans influence (olefin, phosphine, isocyanide, alkyl, or hydride). With the trans-chlorohydrido derivatives

  已经研究了用重氮甲烷处理一定范围的卤化铂（Ⅱ）（主要是氯化物）配合物的方法。已经观察到单卤代和双卤代甲基产物的形成。除了一个例外，亚甲基插入似乎仅在金属-卤素键被反式转变为具有高反式影响力的基团（烯烃，膦，异氰化物，烷基或氢化物）时发生。与反式-chlorohydrido衍生物研究，最初形成的反式- （氯甲基）氢基产品重新排列为反式- （氯）甲基物种。讨论了亚甲基插入和重排过程的机理。
• A 31P nuclear magnetic resonance investigation of the structure, equilibria, and kinetics of [Pt(PR3) n ] in solution
  作者：Brian E. Mann、Alfredo Musco

  DOI：10.1039/dt9800000776

  日期：——

  = PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PEt3, or PBun3), [PtL3][L = PEt3, PBun3, P(p-tolyl)3, P(CH2Ph)3, PPri3, or P(C6H11)3], and [PtL2][L = PPri3, P(C6H11)3, or PBut2Ph] have been prepared and shown to exist in solution. In the cases of L = PMePh2, PEt3, PBun3, n= 3 and L = PPri3, P(C6H11)3, n= 2 it has proved possible to measure the equilibrium constant, ΔH⊖, and ΔS⊖ for [PtLn+1]⇌[PtLn]+ L. For [Pt(PMe3)4], [Pt(PMe2Ph)4]

  化合物[专利文献4 ]（L = PME 3，PME 2 PH，PMePh 2，PET 3，或PBU Ñ 3），[专利文献3 ] [L = PET 3，PBU Ñ 3，P（p -甲苯基）3， P（CH 2 Ph）3，PPr i 3或P（C 6 H 11）3 ]和[PTL 2 ] [L = PPr i 3，P（C 6 H 11）3或PBu t 2已制备[Ph]并显示其存在于溶液中。在L = PMePh 2，PEt 3，PBu n 3，n = 3且L = PPr i 3，P（C 6 H 11）3，n = 2的情况下，已证明可以测量平衡常数ΔH ⊖，Δ小号⊖对于专利文献ñ 1 ] ⇌ [PTL ñ ] + L的[PT（PME 3）4 ]，[铂（PME 2 PH）4 ]，[铂（PMePh 2）4]，[PT（PEt 3）4 ]，[PT（PBu n 3）4 ]，[PT（PPr i 3）3 ]和[PT P（C
• [PtMe(ⁱPr₃P)₂]⁺: a Pt(<scp>ii</scp>) complex with an agostic interaction that undergoes C–H activation
  作者：Michael J. Ingleson、Mary F. Mahon、Andrew S. Weller

  DOI：10.1039/b410846a

  日期：——

  The T-shaped Pt(II) complex [PtMe(iPr3P)2][1-H-closo-CB11Me11], which is stabilised by an agostic interaction, undergoes acid-catalysed intramolecular C–H activation in the presence of THF to afford cyclometallated [Pt(THF)(iPr3P)(iPr2PCHMeCH2)][1-H-closo-CB11Me11].

  T型Pt(II)杂化物[PtMe(iPr3P)2][1-H-closo-CB11Me11]在卤素相互作用的稳定下，经过酸催化的分子内C–H活化，在THF的存在下生成环金属化的[Pt(THF)(iPr3P)(iPr2PCHMeCH2)][1-H-closo-CB11Me11]。
• The Triboracyclopropenyl Dianion: The Lightest Possible Main-Group-Element Hückel π Aromatic
  作者：Thomas Kupfer、Holger Braunschweig、Krzysztof Radacki

  DOI：10.1002/anie.201508670

  日期：2015.12.7

  Hückel π aromaticity is typically a domain of carbon‐rich compounds. Only very few analogues with non‐carbon frameworks are currently known, all involving the heavier elements. The isolation of the triboracyclopropenyl dianion is presented, a boron‐based analogue of the cyclopropenyl cation, which belongs to the prototypical class of Hückel π aromatics. Reduction of Cl2BNCy2 by sodium metal produced

  赫克尔π芳香性通常是富碳化合物的一个领域。目前，只有很少的具有非碳骨架的类似物，都涉及较重的元素。介绍了三硼环环丙烯基二价阴离子的分离，这是一种基于硼的环丙烯基阳离子类似物，属于Hückelπ芳族化合物的原型。的Cl还原2 BNCy 2由金属钠制备[B 3（NCY 2）3 ] 2-，其被分离为它的二聚的Na +盐（钠4 [B 3（NCY 2）3 ] 2 ⋅2DME; 1）的产率为45％，并通过单晶X射线衍射进行表征。循环伏安法测量建立了1的极高氧化电位（E pc = -2.42 V），反应性研究进一步证实了这一点。[B 3（NCy 2）3 ] 2-二价阴离子的Hückel型π芳香特征已通过各种理论方法验证，清楚地表明了B 3核的π芳香度与[C 3 H 3 ] +和苯。
• Homoleptic Two‐Coordinate 14‐Electron Palladium and Platinum Complexes with Two Bis(guanidinato)silylene Ligands
  作者：Johannes A. Baus、Felix M. Mück、Rüdiger Bertermann、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/ejic.201600872

  日期：2016.10

  The homoleptic transition-metal bis(silylene) complexes [iPrNC(NiPr2)NiPr}2Si}2M] (7: M = Pd; 8: M = Pt) were synthesized by treatment of [PdCl2(SMe2)2] and [PtCl2(PiPr3)2], respectively, with the bis(guanidinato)silylene [iPrNC(NiPr2)NiPr]2Si (2). The almost linearly coordinated Pd0 and Pt0 complexes 7 and 8 are two-coordinate 14-electron transition-metal species and represent unprecedented four-coordinate

  通过处理 [PdCl2(SMe2)2] 和 [iPrNC(NiPr2)NiPr}2Si}2M] (7: M = Pd; 8: M = Pt) 合成了均配过渡金属双（亚硅烷）配合物 [iPrNC(NiPr2)NiPr}2Si}2M] PtCl2(PiPr3)2]，分别与双（胍基）亚硅烷 [iPrNC(NiPr2)NiPr]2Si (2)。几乎线性配位的 Pd0 和 Pt0 配合物 7 和 8 是双配位的 14 电子过渡金属物种，代表了前所未有的具有 SiMN3 骨架的四配位硅 (II) 化合物 (M = Pd, Pt)。化合物 8 是第一个双配位双（亚甲硅烷基）铂配合物。