1-benzyl-4-vinyl-1H-pyrazole | 1235542-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-4-vinyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-benzyl-4-ethenyl-1H-pyrazole；1-benzyl-4-ethenylpyrazole
• CAS: 1235542-25-2
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂
• 分子量: 184.241
• InChiKey: LXTAEFIRIZIOSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正辛醛 、 1-benzyl-4-vinyl-1H-pyrazole 在 2,4,6-tri-tert-butylbenzenethiol 、 (S)-α-α-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether 、 Ir(2-(4-methylphenyl)-4-(methylpyridine))2(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)PF6 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以86%的产率得到(R)-2-(2-(1-benzyl-1H-pyrazol-4-yl)ethyl)octanal
  参考文献：
  名称：

  使用简单烯烃对醛进行直接，对映选择性的α-烷基化

  摘要：

  尽管已经确定了酮的α-烷基化，但是使用醛底物的类似反应已被证明是难以捉摸的。尽管这两类化合物在结构上相似，但是醛官能团的灵敏度和独特的反应性通常需要活化的底物或特殊的添加剂。在这里，我们显示了光催化氧化，烯胺和氢原子转移（HAT）三种催化过程的协同合并，使对映选择性α-醛烷基化反应得以实现，该反应采用简单的烯烃作为偶联伙伴。手性咪唑烷酮或脯氨醇，与苯硫酚，铱光氧化还原催化剂和可见光结合使用，已成功地用于三重催化过程，该过程在时间上进行了排序，以提供新的氢和电子借入机理。这种多催化方法使烯内和分子内醛α-亚甲基与烯烃偶合，从而分别构建环状和非环状产物。关于原子和阶跃经济理想，这种立体选择性过程允许在仅消耗光子的情况下一步就由原料化学物质生产高价值分子。

  DOI：

  10.1038/nchem.2797
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 1-苄基-1H-吡唑-4-甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以97%的产率得到1-benzyl-4-vinyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机-SOMO 级联环加成：从简单醛和烯烃中快速获取分子复杂性的方法

  摘要：

  醛和共轭烯烃的高选择性、自由基介导的 (4 + 2) 偶联反应已通过不对称 SOMO 催化实现。提出了自由基-极性交叉机制，其中烯烃加成到瞬时烯胺自由基阳离子和所得自由基的氧化提供易于亲核加成的阳离子。一系列芳香醛显示出与苯乙烯和二烯偶联，以提供具有高化学效率、区域选择性和立体选择性的环状产物。

  DOI：

  10.1021/ja104313x

文献信息

• Enantioselective Organo-SOMO Cycloadditions: A Catalytic Approach to Complex Pyrrolidines from Olefins and Aldehydes
  作者：Nathan T. Jui、Jeffrey A. O. Garber、Fernanda Gadini Finelli、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja305076b

  日期：2012.7.18

  2) coupling of aldehydes and conjugated olefins has been accomplished. A radical-polar crossover mechanism is proposed wherein olefin addition to a transient enamine radical cation and oxidation of the resulting radical furnish a cationic intermediate which is vulnerable to nucleophilic addition of a tethered amine group. A range of olefins, including styrenes and dienes, are shown to provide stereochemically

  一种通过SOMO激活的醛和共轭烯烃的对映选择性(3+2)偶联快速生成吡咯烷的新方法已经完成。提出了自由基-极性交叉机制，其中烯烃加成至瞬时烯胺自由基阳离子和所得自由基的氧化提供了易于受束缚胺基团的亲核加成影响的阳离子中间体。包括苯乙烯和二烯在内的一系列烯烃可提供具有高化学效率和对映体控制的立体化学复杂吡咯烷产品。