4,4-dimethyl-5-phenylhexa-5,6-dien-3-one | 552425-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-phenylhexa-5,6-dien-3-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-5-phenylhepta-5,6-dien-3-one
• CAS: 552425-29-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: JSKMLJUYLLDJCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-phenylhexa-5,6-dien-3-one 在 六羰基钨 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2,6-trimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的内选择性环化：环戊烯环化成α，β-不饱和酮的有效方法。

  摘要：

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。

  DOI：

  10.1021/ol034365a
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-phenylpenta-3,4-dienal 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 4,4-dimethyl-5-phenylhexa-5,6-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的内选择性环化：环戊烯环化成α，β-不饱和酮的有效方法。

  摘要：

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。

  DOI：

  10.1021/ol034365a

文献信息

• W(CO)₅(L)-Catalyzed Formal Cope Rearrangement of Allenyl Silyl Enol Ethers
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol0473694

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] On treatment of 5-siloxyhexa-1,2,5-trienes with a catalytic amount of W(CO)(6) under photoirradiation, formal Cope rearrangement proceeded to give 2-siloxyhex-1-en-5-ynes in good yield. The electrophilic activation of the allenyl moiety by W(CO)(5) triggers the intramolecular attack of the silyl enol ether in a 6-endo manner to produce a cyclohexenyl tungsten species. Carbon-carbon

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。