(2R)-tetrahydro-2-((phenylthio)methyl)furan | 1334150-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2R)-tetrahydro-2-((phenylthio)methyl)furan
• 英文别名: (R)-2-((Phenylthio)methyl)tetrahydrofuran；(2R)-2-(phenylsulfanylmethyl)oxolane
• CAS: 1334150-10-5
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: BVARCEWAKNFRCH-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 、 二苯二硫醚 在 manganese(IV) oxide 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 、 (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到(2S)-tetrahydro-2-((phenylthio)methyl)furan
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯醇的对映选择性氧磺酰化：芳硫甲基取代的环醚的合成

  摘要：

  在具有生物学意义的分子中发现了含有氧和硫的饱和杂环。烯醇的对映选择性氧磺酰化提供了一种简单的合成路线。迄今为止，有机催化方法在该方法中占主导地位。在此，提出了通过铜催化的补充方法。这种外选择性方法从无环烯醇提供对映体富集的芳硫甲基取代的四氢呋喃、酞烷、异色满和吗啉。该方法提供了迄今为止最大范围的外环化模式，并且通常具有较高的对映选择性。这种铜催化的氧磺基化的对映选择性通过涉及烯烃氧铜化然后通过自由基介导的原子转移形成C-S键的拟议机制合理化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02214

文献信息

• Structural, Mechanistic, Spectroscopic, and Preparative Studies on the <i>Lewis</i> Base Catalyzed, Enantioselective Sulfenofunctionalization of Alkenes
  作者：Eduard Hartmann、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/hlca.201700158

  日期：2017.9

  with the spectroscopic identification of putative thiiranium ion intermediates generated in the enantiodetermining step. The structural insights gleaned from these studies informed the design of new catalyst architectures to improve enantioselectivity. In addition, structural modification of the sulfenylating agents had a significant and salutary effect on the enantioselectivity of sulfenofunctionalization

  刘易斯条件下烯烃对映选择性磺基官能化机理研究的全部细节描述了碱催化。催化活性的亚磺酰化剂的溶液光谱鉴定与对映体确定步骤中产生的推定的硫鎓离子中间体的光谱鉴定已经完成。从这些研究中获得的结构见解为改进对映选择性的新型催化剂结构的设计提供了参考。另外，亚磺酰化剂的结构改性对磺基官能化的对映选择性具有显着的有益作用，这被证明对于反式二取代烯烃是普遍的。尽管电子调制对速率和选择性几乎没有影响，但芳基亚硫基邻苯二甲酰亚胺的空间体积非常有益。
• Mechanistic, crystallographic, and computational studies on the catalytic, enantioselective sulfenofunctionalization of alkenes
  作者：Scott E. Denmark、Eduard Hartmann、David J. P. Kornfilt、Hao Wang

  DOI：10.1038/nchem.2109

  日期：2014.12

  of vicinal heteroatomic substituents into organic molecules is one of the most powerful ways of adding value and function. Although many methods exist for the introduction of oxygen- and nitrogen-containing substituents, the number of stereocontrolled methods for the introduction of sulfur-containing substituents pales by comparison. Previous reports from our laboratories have described sulfenofunctionalizations

  将邻位杂原子取代基立体控制地引入有机分子是增加价值和功能的最有力方法之一。尽管存在许多用于引入含氧和氮的取代基的方法，但是与之相比，用于引入含硫取代基的立体控制方法的数量却很少。我们实验室的先前报告已经描述了烯烃的磺基官能化，这些烯烃构建了具有高水平的非对映特异性和对映选择性的碳硫键，与碳氧键，碳氮键或碳碳键相邻。该过程由路易斯酸的路易斯碱活化概念实现，该活化提供了第16组亲电试剂的活化。为扩大底物范围和提高选择性提供基础，我们对催化活性物质进行了全面研究。从动力学，晶体学和计算方法获得的见解导致引入了新的亚磺酰化剂家族，该家族提供了显着增强的选择性。
• Preparation of a Diisopropylselenophosphoramide Catalyst and its Use in Enantioselective Sulfenoetherification
  作者：Scott Denmark

  DOI：10.15227/orgsyn.096.0400

  日期：——
• Catalytic Asymmetric Thiofunctionalization of Unactivated Alkenes
  作者：Scott E. Denmark、David J. P. Kornfilt、Thomas Vogler

  DOI：10.1021/ja2064395

  日期：2011.10.5

  Catalytic asymmetric sulfenylation of double bonds has been achieved using a BINAM-based phosphoramide catalyst and an electrophilic sulfur source. Simple alkenes as well as styrenes afforded sulfenylated tetrahydrofurans and tetrahydropyrans by closure with pendant hydroxyl or carboxyl groups. Intermolecular thiofunctionalizations were also achieved with simple alcohols or carboxylic acids as the nucleophiles.