N-Boc-2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine | 159153-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-Boc-2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine
• 英文别名: Tert-butyl 2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 159153-38-5
• 化学式: C₁₅H₃₃NO₂Si₂
• 分子量: 315.604
• InChiKey: PRLWGGHWXRBOLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性构建，其是通过[3 + 2]-环加成的非稳定的环状偶氮甲啶进行的：对映体受约束的氨基酸的合成和旋光的依巴替丁的正式全合成

  摘要：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00322-8
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-四氢吡咯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-Boc-2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  迅速合成Epibatidine及其类似物

  摘要：

  通过未稳定的甲亚胺叶立德和取代的6-氯-3-乙烯基吡啶的[3 + 2]环加成反应可高效合成Epibatidine及其类似物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85336-3

文献信息

• Stereoselective construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by [3+2]-cycloaddition of non-stabilized cyclic azomethine ylides: synthesis of enantiopure constrained amino acids and formal total synthesis of optically active epibatidine
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K Laha、G Lakshmaiah

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00322-8

  日期：2002.4

  cycloadditions has been further exploited to access optically pure X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by carrying out the cycloadditions with the Oppolzer's acryloyl dipolarophile. Application of this methodology is demonstrated by the construction of few constrained amino acids related to azabicyclic structural framework and the formal total synthesis of optically active epibatidine.

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。
• [3 + 2] Cycloaddition of Nonstabilized Azomethine Ylides. 7. Stereoselective Synthesis of Epibatidine and Analogues^,
  作者：Ganesh Pandey、Trusar D. Bagul、Akhil K. Sahoo

  DOI：10.1021/jo971728+

  日期：1998.2.1

  Epibatidine (1) is synthesized by employing a [3 + 2] cycloaddition strategy as a key step via nonstabilized azomethine ylide 10, generated by one-electron oxidative double desilylation of N-benzyl-2,5-bis(trimethylsilyl)pyrrolidine (12). Cycloaddition of 10 with trans-ethyl-3-(6-chloro-3-pyridyl)-2-propenoate (22a) gives 26 in which the 6-chloro-3-pyridyl moiety is endo-oriented. Decarboxylation followed

  Epibatidine（1）是通过将非稳定的偶氮甲叶立德10用作关键步骤，采用[3 + 2]环加成策略合成的，该不稳定基是由N-苄基-2,5-双（三甲基甲硅烷基）吡咯烷的单电子氧化双甲硅烷基化反应制得的（12 ）。10与反式-3-（6-氯-3-吡啶基）-2-丙酸乙酯（22a）的环加成反应得到26，其中6-氯-3-吡啶基部分是内向的。脱羧，然后脱苄基，得到非天然差向异构体30，为1。所需的环加合物33是利用顺式-乙基-（6-氯-3-吡啶基）-2立体选择性地获得的，其中6-氯-3-吡啶基部分是外向取向的。 -丙酸酯（22b）为亲极性的。通过使用KO（t）（）Bu的差向异构反应也将30转化为1。一种替代方法，涉及通过将10与丙酸乙酯环加成，将6-氯-3-碘吡啶（37）共轭加成到36，也建议用于1的立体选择性合成。通过这种策略，使用适当的双亲性亲核试剂合成了许多取代的表巴替丁（38、39、40、4
• [3+2]-Cycloaddition of nonstabilized azomethine ylides, part 9: A general approach for the construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes in optically pure form by asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K. Laha、A.K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01258-7

  日期：1999.8

  A general strategy for the construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkane frameworks in optically pure form is reported by the asymmetric [3+2]-cycloaddition reaction of cyclic azomethine ylides with Oppolzer's acryloyl camphor sultam.

  通过环偶氮甲亚胺与Oppolzer的丙烯酰基樟脑sultam的不对称[3 + 2]-环加成反应，报道了构建光学纯形式的X-氮杂双环[m.2.1]烷构架的一般策略。
• An expeditious synthesis of epibatidine and analogues
  作者：Ganesh Pandey、Trusar D. Bagul、G. Lakshmaiah

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85336-3

  日期：1994.10

  An efficient synthesis of Epibatidine and its analogues via [3+2] cycloaddition of non-stabilised azomethine ylide and substituted 6-chloro-3-vinyl pyridine.

  通过未稳定的甲亚胺叶立德和取代的6-氯-3-乙烯基吡啶的[3 + 2]环加成反应可高效合成Epibatidine及其类似物。
• Synthesis and analgesic activity of hydrochlorides and quaternary ammoniums of epibatidine incorporated with amino acid ester
  作者：Jing-Chao Dong、Xin Wang、Run-Tao Li、Hong-Mei Zhang、Tie-Ming Cheng、Chang-Ling Li

  DOI：10.1016/j.bmcl.2003.09.047

  日期：2003.12

  quaternary ammonium derivatives 6a-c of epibatidine incorporated with amino acid ester were synthesized and evaluated for their in vivo analgesic activity and toxicity. Among all tested compounds, compound 6c has the most potent analgesic activity. The quaternary ammonium salts 6a and 6c showed better analgesic activity than the corresponding hydrochlorides 5a and 5c. Both 5a-c and 6a-c showed significantly

  合成了掺有氨基酸酯的依巴替丁盐酸盐衍生物5a-c和季铵衍生物6a-c，并对其体内止痛活性和毒性进行了评估。在所有测试的化合物中，化合物6c具有最有效的镇痛活性。季铵盐6a和6c显示出比相应的盐酸盐5a和5c更好的镇痛活性。5a-c和6a-c均显示出明显低于Epibatidine本身的毒性。