摘要:
的(η 6 -C 6 H ^ 5 R)的Cr(CO)2 - (η 2 -C 6 H ^ 5 R)复合物(R = H,CH 3,CF 3)被在光解产生的(η 6 -C 6 H 5 R)Cr(CO)3在适当的芳烃中。能量学和η的位移机构2从由哌啶金属中心配位的芳烃是使用激光闪光光解的技术研究。暂时将取代反应指定为通过I d进行机构,和11.5±0.9千卡/摩尔提供了(η的强度的下限的活化焓6 -C 6 H ^ 6)的Cr(CO)2 - (η 2 -C 6 H ^ 6)键。替代率随着所述金属中心变得更贫电子或芳烃富电子,这使得L→Mσ捐赠是(η之间的一次贴合相互作用6 -C 6 H ^ 5 R)的Cr(CO)2片段和芳烃配体。此反应是从该无Cr的不同(η 2-烯烃)键,其中我们发现在金属中心增加电子密度降低从(η环辛烯的取代率6 -C 6 H ^ 5 R)的Cr(CO)2 - (η 2 -cyclooctene)复合物通过吡啶。