作者:Daniel A. Strassfeld、Chia-Yu Chen、Han Seul Park、D. Quang Phan、Jin-Quan Yu
DOI:10.1038/s41586-023-06485-8
日期:2023.10.5
The functionalization of C–H bonds in organic molecules is one of the most direct approaches for chemical synthesis. Recent advances in catalysis have allowed native chemical groups such as carboxylic acids, ketones and amines to control and direct C(sp3)–H activation1,2,3,4. However, alcohols, among the most common functionalities in organic chemistry5, have remained intractable because of their low
有机分子中 C-H 键的功能化是化学合成最直接的方法之一。催化的最新进展使天然化学基团(如羧酸、酮和胺)能够控制和指导 C(sp3)-H 活化1,2,3,4。然而,醇是有机化学中最常见的官能团5 之一,由于它们对晚期过渡金属催化剂的亲和力低6,7,因此仍然难以处理。在这里,我们描述了能够使 δ-C(sp3)-H 键的醇定向芳基化的配体。我们使用电荷平衡和次级配位球氢键相互作用(由结构-活性关系研究、计算建模和晶体学数据证明)来稳定 L 型羟基配位到钯,从而促进关键的 C-H 裂解过渡态的组装。与之前对 C-H 激活的研究相比,在已建立的反应性8,9,10,11,12,13 的背景下使用次级相互作用来控制选择性,本报告展示了使用次级相互作用通过增强底物-催化剂亲和力来实现具有挑战性的、以前未知的反应性的可行性。