2-(di-o-tolylphosphanyl)benzoic acid | 1356851-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(di-o-tolylphosphanyl)benzoic acid
• 英文别名: 2-(di-o-tolylphosphino)benzoic acid
• CAS: 1356851-31-4
• 化学式: C₂₁H₁₉O₂P
• 分子量: 334.354
• InChiKey: ZLTXLQNRWJRKBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.3±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(di-o-tolylphosphanyl)benzoic acid 、 (1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  吡啶的串联脱芳构化/对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  在此，我们报道了取代吡啶的多步一锅反应，产生具有出色对映选择性（高达 97% ee）的N-保护的四氢吡啶。铱 (I) 催化的吡啶脱芳香 1,2-氢化硅烷化使得N-甲硅烷基烯胺能够在随后的钯催化的不对称烯丙基烷基化中用作新型亲核试剂。这种套叠工艺克服了吡啶固有的亲核选择性，可合成对映体富集的 C-3 取代的四氢吡啶产品，而这些产品在其他情况下很难获得。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02470
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲苯 在 barium hydroxide octahydrate 、 水 、 异丙基氯化镁 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-(di-o-tolylphosphanyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  羧酸衍生物的钯催化烯丙基烷基化：N-酰基恶唑啉酮作为酯烯醇化物等价物

  摘要：

  Triple A：报道了在羧酸氧化态下酯烯醇化物等价物的一般不对称烯丙基烷基化。N-酰基苯并恶唑啉酮衍生的烯醇碳酸酯被合成并用于钯催化的烷基化反应。酰亚胺产物很容易转化为一系列羧酸衍生物，而不会损失对映纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201105801

文献信息

• Enantioselective Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters: Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylic Alkylation of Fully Substituted Amide Enolates
  作者：Pavel Starkov、Jared T. Moore、Douglas C. Duquette、Brian M. Stoltz、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04086

  日期：2017.7.19

  this approach is a sequence composed of a (1) regioselective and -retentive preparation of allyloxycarbonyl-trapped fully substituted stereodefined amide enolates and of a (2) enantioselective palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation reaction using a novel bisphosphine ligand.

  我们报告了一种用于制备包含新创建的四元碳立体中心的无环分子框架的发散和模块化协议。该方法的核心是由 (1) 区域选择性和保留性制备烯丙氧羰基捕获的完全取代的立体定义酰胺烯醇化物和 (2) 对映选择性钯催化脱羧烯丙基烷基化反应组成的序列，使用新型双膦配体。
• Highly Stereodivergent Synthesis of Chiral C4-Ester-Quaternary Pyrrolidines: A Strategy for the Total Synthesis of Spirotryprostatin A
  作者：Zhigang Chen、Wei Zhong、Sihua Liu、Ting Zou、Kaiqiang Zhang、Chuliang Gong、Wenyan Guo、Feizhi Kong、Libo Nie、Shunqin Hu、Haifei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00904

  日期：2023.5.19

  Ag2O/CA-AA-Amidphos catalytic system, achieving the stereodivergent synthesis of chiral C4-ester-quaternary exo- or endo-pyrrolidines with high yields and excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >99:1 dr and >99% ee). More importantly, the gram-scale synthetic exo-adduct displays significant applications in the aspect of realizing the total synthesis of the spirotryprostatin A alkaloid via nine

  在这项工作中，我们公开了两组高度非对映和对映选择性的亚胺酯与各种 α 取代的丙烯酸酯的环加成反应，特别是空间位阻和弱活化的 α-芳基或烷基取代的丙烯酸酯和烯醛、炔醛或AgHMDS/DTBM-Segphos 或 Ag 2 O/CA-AA-Amidphos 催化体系催化不稳定的脂肪醛衍生的亚胺酯，实现了手性 C4-酯-季外-或内-吡咯烷的立体发散合成，具有高产率和优异的性能非对映选择性和对映选择性（高达 >99:1 dr 和 >99% ee）。更重要的是，克级合成exo-加合物在9步实现螺旋前列腺素A生物碱的全合成方面表现出重要的应用，总收率为36%。