Ni(dppe)(pdt) | 61703-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ni(dppe)(pdt)
• 英文别名: (dppe)Ni(pdt)；(1,3-Propanedithiolate)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)nickel(II)；2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;nickel(2+);propane-1,3-dithiolate
• CAS: 61703-81-9
• 化学式: C₂₉H₃₀NiP₂S₂
• 分子量: 563.327
• InChiKey: ZIWCIKQPWCDHPK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(dppe)(pdt) 在 PPNBH₄ or LiAlH₄ or Na#Hg 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 Ni(0)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2
  参考文献：
  名称：

  研究单核和双核二膦/二硫代镍（II）镍（II）的半波电势的结构效应。

  摘要：

  合成了两个系列的式（PNP）Ni（二硫醇盐）的单核Ni（II）配合物，其中PNP = R2PCH2N（CH3）CH2PR2，R = Et和Ph，含有二硫醇盐配体，其五元至七元螯合物不等戒指。合成了两个系列的式{[（（二膦基）Ni] 2（二硫代盐）}（X）2（X = BF4或PF6）的双核Ni（II）配合物，其中二硫代盐和二膦配体的螯合环大小已经系统地变化了。已通过X射线衍射研究确定了烷基化的单核络合物[（PNPEt）Ni（SC2H4SMe）] OTf和双核络合物[（dppeNi）2（SC3H6S）]（BF4）2的结构。已通过循环伏安法研究了该配合物，以确定Ni（II / I）对的半波电势如何随配体的螯合环大小变化。对于单核络合物，随着二硫醇盐配体的自然咬合角的增加，该电位变得更正。但是，双核配合物的Ni（II / I）对的电势未显示出对配体螯合环大小的依赖性。已经研究了这些络合物的还原化学的其他方面。

  DOI：

  10.1021/ic061740x
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Ni(dppe)(pdt)
  参考文献：
  名称：

  仿生镍铁硫酸盐的合成设计和结构研究。

  摘要：

  描述了几种Ni（μ-SR）2Fe配合物的合成，包括氢化物衍生物，以寻找[NiFe]-加氢酶活性位点的改进模型。镍（II）前体包括（i）具有三脚架配体的镍：Ni（PS3）-和Ni（NS3）-（PS33- =三（苯基-2-硫代甲基）膦，NS33- =三（苄基-2-硫代甲基） ）胺），（ii）传统的二膦二硫酸酯，包括手性二膦R，R-DIPAMP，（iii）阳离子Ni（膦亚胺/胺）络合物和（iv）有机镍前体Ni（邻甲苯基）Cl（tmeda） ）和Ni（C6F5）2。表征了以下新的镍前体配合物：PPh4 [Ni（NS3）]和二聚亚氨基/氨基膦配合物[NiCl2（PCH═NAn）] 2和[NiCl2（PCH2NHAn）] 2（P = Ph2PC6H4-2-） 。铁试剂包括[CpFe（CO）2（thf）] BF4，[Cp * Fe（CO）（MeCN）2] BF4，FeI2（CO）4，FeCl2（diph

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02991

文献信息

• 一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可 见光光催化产氢体系及其应用
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN106995469B

  公开（公告）日：2019-09-06

  本发明公开了一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可见光光催化产氢体系，包括量子点、多羰基异核双金属二硫簇化合物和溶剂。本发明的光催化产氢体系将量子点作为光敏剂引入到了含有多羰基异核双金属氢化酶模拟物的光催化产氢体系中，提高了光催化产氢体系效率和稳定性，降低了体系的生产成本。本发明还公开了一种多羰基异核双金属硫簇化合物的制备方法，在二氯甲烷中，化合物A和化合物B反应得到多羰基异核Ni‑Mn二硫簇化合物或多羰基异核Ni‑Ru二硫簇化合物；所述化合物A为所述化合物B为Mn(CO)5Br或[Ru(CO)2Cl2]n。解决了多羰基异核双金属硫簇化合物合成困难的问题。
• Active-Site Models for the Nickel–Iron Hydrogenases: Effects of Ligands on Reactivity and Catalytic Properties
  作者：Maria E. Carroll、Bryan E. Barton、Danielle L. Gray、Amanda E. Mack、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1021/ic2012759

  日期：2011.10.3

  nickel as well as the dithiolate bridge, 1,3-propanedithiolate (pdt) vs 1,2-ethanedithiolate (edt). A new synthetic route to these Ni–Fe dithiolates is described, involving reaction of Ni(SR)2(diphosphine) with FeI2(CO)4 followed by in situ reduction with cobaltocene. Evidence is presented that this route proceeds via a metastable μ-iodo derivative. Attempted isolation of such species led to the crystallization

  描述了[HNiFe(SR) 2 (二膦)(CO) 3 ] +类型的新衍生物，其特征在于Ni(二膦)基团通过两个桥接硫醇盐配体连接到Fe(CO) 3基团。先前的工作描述了 [HNiFe(pdt)(dppe)(CO) 3 ] + ([ 1 H] + ) 及其作为还原质子催化剂的活性 ( J. Am. Chem. Soc. 2010 , 132, 14877)。本文中描述的工作重点是对连接在镍上的二膦以及二硫醇桥、1,3-丙二硫醇 (pdt) 与 1,2-乙二硫醇 (edt) 的 NiFe 模型复合物性质的影响。描述了这些 Ni-Fe 二硫醇盐的新合成路线，包括 Ni(SR) 2（二膦）与 FeI 2 (CO) 4 的反应，然后用二茂钴原位还原。有证据表明该路线通过亚稳态 μ-碘衍生物进行。尝试分离此类物质导致 NiFe(Me 2 pdt)(dppe)I 2结晶，其特征是四面体 Fe(II) 和方形平面
• Bimetallic nickel–cobalt hydrides in H₂ activation and catalytic proton reduction
  作者：Xiaoxiao Chu、Jihao Jin、Bangrong Ming、Maofu Pang、Xin Yu、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1039/c8sc04346a

  日期：——

  The synergism of the electronic properties of nickel and cobalt enables bimetallic NiCo complexes to process H2. The nickel–cobalt hydride [(dppe)Ni(pdt)(H)CoCp*]+ ([1H]+) arising from protonation of the reduced state 1 was found to be an efficient electrocatalyst for H2 evolution with Cl2CHCOOH, and the oxidized [Ni(II)Co(III)]2+ form is capable of activating H2 to produce [1H]+. The features of stereodynamics

  镍和钴的电子特性的协同作用使得双金属NiCo配合物能够处理H 2。由还原态1质子化产生的镍钴氢化物 [(dppe)Ni(pdt)(H)CoCp*] + ( [1H] + )被发现是一种有效的电催化剂，用于与 Cl 2 CHCOOH析出H 2，氧化的[Ni( II )Co( III )] 2+形式能够活化H 2产生[1H] +。这些双金属NiCo配合物在处理H 2时的立体动力学、酸碱性质、氧化还原化学和反应活性的特征可能与[NiFe]-H 2酶的活性位点有关。
• Nickel‐Molybdenum and Nickel‐Tungsten Dithiolates: Hybrid Models for Hydrogenases and Hydrodesulfurization
  作者：David Schilter、Amy L. Fuller、Danielle L. Gray

  DOI：10.1002/ejic.201500740

  日期：2015.10

  The heterobimetallic complexes [(dppe)Ni(pdt)Mo(CO)4], [(dcpe)Ni(pdt)Mo(CO)4], [(dppe)Ni(pdt)W(CO)4] and [(dcpe)Ni(pdt)W(CO)4] dppe = Ph2P(CH2)2PPh2; dcpe = Cy2P(CH2)2PCy2; pdt2– = –S(CH2)3S–} have been prepared and structurally characterized. The internuclear separation in these NiIIM0 species is highly sensitive to diphosphine basicity and is smallest in the dppe complexes wherein the planar Ni

  异双金属配合物[(dppe)Ni(pdt)Mo(CO)4]、[(dcpe)Ni(pdt)Mo(CO)4]、[(dppe)Ni(pdt)W(CO)4]和[( dcpe)Ni(pdt)W(CO)4] dppe = Ph2P(CH2)2PPh2; dcpe = Cy2P( )2PCy2; pdt2– = –S( )3S–} 已制备并进行结构表征。这些 NiIIIM0 物种中的核间分离对二膦碱性高度敏感，并且在 dppe 配合物中最小，其中平面 Ni 中心缺乏电子，需要与第 6 族金属相互作用。NiIIIW0 物种 [(dppe)Ni(pdt)W(CO)4] 被转化为其稳定的共轭酸 [(dppe)Ni(pdt)HW(CO)4]+，这是镍-钨氢化物的一个罕见例子。这种 NiIIIHWII 复合物是 H+ 还原的电催化剂，与生物和合成 H2 处理催化剂相关。
• Synthesis and vibrational spectroscopy of ⁵⁷Fe-labeled models of [NiFe] hydrogenase: first direct observation of a nickel–iron interaction
  作者：David Schilter、Vladimir Pelmenschikov、Hongxin Wang、Florian Meier、Leland B. Gee、Yoshitaka Yoda、Martin Kaupp、Thomas B. Rauchfuss、Stephen P. Cramer

  DOI：10.1039/c4cc04572f

  日期：——

  A new route to iron carbonyls has enabled synthesis of (57)Fe-labeled [NiFe] hydrogenase mimic (OC)3(57)Fe(pdt)Ni(dppe). Its study by nuclear resonance vibrational spectroscopy revealed Ni-(57)Fe vibrations, as confirmed by calculations. The modes are absent for [(OC)3(57)Fe(pdt)Ni(dppe)](+), which lacks Ni-(57)Fe bonding, underscoring the utility of the analyses in identifying metal-metal interactions

  一种制备羰基铁的新途径使 (57)Fe 标记的 [NiFe] 氢化酶模拟物 (OC)3(57)Fe(pdt)Ni(dppe) 的合成成为可能。其核共振振动光谱研究揭示了 Ni-(57)Fe 振动，正如计算所证实的那样。[(OC)3(57)Fe(pdt)Ni(dppe)](+) 不存在模式，它缺乏 Ni-(57)Fe 键合，强调了分析在识别金属-金属相互作用方面的效用。