methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)acrylate | 1071051-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-phenylmethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1071051-83-6
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄
• 分子量: 291.347
• InChiKey: FLCUVRIQFPYHHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)acrylate 、 三氟乙酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90 %的产率得到2-(methoxycarbonyl)-1-phenylprop-2-en-1-aminium trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化氨基甲酸甲硅烷基酯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的 N-烯丙基化

  摘要：

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03228
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 在 三乙烯二胺 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化氨基甲酸甲硅烷基酯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的 N-烯丙基化

  摘要：

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03228

文献信息

• Acyl Radical Addition onto Aza-Baylis-Hillman Adducts: A Stereocontrolled Access to 2,3,5-Trisubstituted Pyrrolidines
  作者：Simon Grélaud、Jonathan Lusseau、Stéphane Massip、Yannick Landais

  DOI：10.1002/adsc.201700362

  日期：2017.7.17

  Free‐radical addition of acyl radicals to chiral aza‐Baylis–Hillman adducts was shown to afford the corresponding 1,4‐amino ketones in good yields and good 1,2‐stereocontrol. These ketones were then elaborated further using conditions varying as a function of the nature of the N‐protecting group. Robust N–Ts protection thus allowed the formation, under acidic conditions, of a cyclic iminium which was

  自由基在手性氮杂-Baylis-Hillman加合物上的自由基自由基加成反应可提供相应的1,4-氨基酮，收率高，1,2-立体控制良好。然后使用根据N保护基的性质而变化的条件进一步修饰这些酮。因此，在酸性条件下，稳健的N-Ts保护可以形成环状亚胺，使用大体积（Me 3 Si）3 SiH可以将其还原成相应的2,3,5-吡咯烷，表现出反-反相对构型。相反，在这些条件下，N-Boc保护基被除去，导致形成稳定的二氢吡咯，然后将其与PtO 2氢化，生成具有3,3,5-吡咯烷酮的反式相对配置。当吡咯烷骨架上存在其他酮或酯基团时，进一步的环化将导致吲哚并二酮和吡咯烷核苷在4步和两锅操作中具有良好的总收率。
• Late-stage peptide modification and macrocyclization enabled by tertiary amine catalyzed tryptophan allylation
  作者：Yuyang Liu、Guofeng Li、Wen Ma、Guangjun Bao、Yiping Li、Zeyuan He、Zhaoqing Xu、Rui Wang、Wangsheng Sun

  DOI：10.1039/d4sc01244e

  日期：——

  progress via transition-metal mediated C–H activation. Herein, we report an unprecedented tertiary amine catalyzed peptide allylation via the SN2′–SN2′ pathway between the N1 position of the indole ring of Trp and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates. Using this method that proceeds under mild conditions, we demonstrated an extremely broad scope of Trp-containing peptides and MBH carbonates to prepare

  肽的后期修饰可能赋予肽显着的生物活性和理化性质，从而为肽药物研究提供新的机会。由于色氨酸（Trp）具有独特的吲哚环残基，并在肽中发挥多种关键功能作用，通过过渡金属介导的C-H活化，色氨酸的修饰方法已初步开发并取得了相当大的进展。在此，我们报告了一种前所未有的叔胺催化肽烯丙基化，通过色氨酸吲哚环的 N1 位置和 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸盐之间的 S N 2′-S N 2′ 途径进行。使用这种在温和条件下进行的方法，我们展示了极其广泛的含色氨酸肽和MBH碳酸盐，以制备一系列肽缀合物和环肽。该反应适合固相（在树脂上）或溶液相条件。此外，修饰后的肽可以在Trp处进一步与其他生物分子缀合，为生物缀合提供了新的手柄。
• <i>N</i>-Carbamate Protected α-Amidoalkyl-<i>p</i>-tolylsulfones: Convenient Substrates in the aza-Morita−Baylis−Hillman Reaction
  作者：Anna Gajda、Tadeusz Gajda

  DOI：10.1021/jo801616d

  日期：2008.11.7

  An efficient and practical one-pot approach to aza-Morita-Baylis-Hillman adducts has been developed. The reaction occurs between N-Boc or N-Cbz imines, generated in situ from stable and easy to handle N-Boc or N-Cbz protected alpha-amidoalkyl-p-tolysulfones, and electron-deficient alkenes in the presence of DABCO. The presented procedure eliminates the use of the relatively unstable N-carbamate imines prior to the coupling reaction. The reaction is limited to alpha-amidosulfones derived from aromatic and heteroaromatic aldehydes.