P,P-diphenyl-N-(p-tolyl)phosphinic amide | 36163-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-(p-tolyl)phosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-4-methylaniline
• CAS: 36163-88-9
• 化学式: C₁₉H₁₈NOP
• 分子量: 307.332
• InChiKey: XTMRRQCJFFYSGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  205-206 °C
• 沸点：
  449.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-(p-tolyl)phosphinic amide 在 sodium persulfate 、 sodium nitrite 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到N-(4-methyl-2-nitrophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属条件下过硫酸钠促进的单硝基芳基胺的位点选择性合成

  摘要：

  本文公开了由保护的芳基胺实际制备硝基芳基胺的方法。在该系统中，在过硫酸钠存在下没有任何过渡金属催化剂的情况下，亚硝酸钠用作硝化试剂。这种有效的位点选择方案是通过自由基途径在室温下短时间发生的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.01.011
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 P,P-diphenyl-N-(p-tolyl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基，甲基苯基和二苯基次膦酸酯的苯胺水解动力学和机理†

  摘要：

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。

  DOI：

  10.1039/c0ob00517g

文献信息

• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• Practical Synthesis of Phosphinic Amides/Phosphoramidates through Catalytic Oxidative Coupling of Amines and P(O)−H Compounds
  作者：Chen Tan、Xinyuan Liu、Huanxin Jia、Xiaowen Zhao、Jian Chen、Zhiyong Wang、Jiajing Tan

  DOI：10.1002/chem.201904237

  日期：2020.1.16

  Herein, we report a highly efficient ZnI2 -triggered oxidative cross-coupling reaction of P(O)-H compounds and amines. This operationally simple protocol provides unprecedented generic access to phosphinic amides/phosphoramidate derivatives in good yields and short reaction time. Besides, the reaction proceeds under mild conditions, which avoids the use of hazardous reagents, and is applicable to scale-up

  在本文中，我们报告了P​​（O）-H化合物与胺类的高效ZnI2触发的氧化交叉偶联反应。该操作简单的方案以高收率和较短的反应时间提供了对次膦酰胺/氨基磷酸酯衍生物的空前通用访问。此外，该反应在温和的条件下进行，避免了使用有害试剂，并且适用于按比例放大的合成以及药物分子的后期功能化。立体特异性偶联也可以从容易获得的光学富集的P（O）-H化合物中获得。
• Ruthenium <i>p</i> ‐Cymene Iminophosphonamide Complexes: Activation under Basic Conditions and Transfer Hydrogenation Catalysis
  作者：Iana S. Sinopalnikova、Tatyana A. Peganova、Natalia V. Belkova、Eric Deydier、Jean‐Claude Daran、Elena S. Shubina、Alexander M. Kalsin、Rinaldo Poli

  DOI：10.1002/ejic.201701344

  日期：2018.6.7

  yields a thermally sensitive hydride derivative [(η6-Cym)RuH(NPN)] (2) by reaction with iPrOH in the presence of a strong base, via an observable isopropoxide intermediate [(η6-Cym)Ru(OiPr)(NPN)] (3), or with NaBHEt3 in toluene. Partial conversion also occurs in iPrOH in the absence of base. 2 is stabilized by dihydrogen bonding with isopropyl alcohol, but attempts to isolate it induce isomerization by hydride

  络合物 [(η6-Cym)RuCl(NPN)] Cym = p-cymene; NPN = (pTolN)2PPh2} (1) 通过可观察到的异丙醇中间体 [(η6 -Cym)Ru(OiPr)(NPN)] (3)，或在甲苯中使用 NaBHEt3。在不存在碱的情况下，在 iPrOH 中也会发生部分转化。2 通过与异丙醇的二氢键合而稳定，但试图通过氢化物迁移到环 CH 位置诱导异构化以产生 16 电子环己二烯基衍生物 [η5-p-C6H5(Me)(iPr)}Ru(NPN )]，其在晶体学上被表征为两种区域异构体 (4/4') 的无序混合物。在用中等强度的质子供体（氟化醇）处理后，复合物 2 能够释放 H2，但也可以用 iPrOH 缓慢释放。2是苯乙酮在异丙醇中转移加氢生成苯乙醇的活性催化剂。催化转化是苯乙酮的一级和催化剂的一级，在 40 °C 下 k = 117 ± 10 m–1 h–1。速率常数
• The Chan-Evans-Lam N -arylation of phosphonic/phosphinic amides
  作者：Yuqin Xu、Qiong Su、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.028

  日期：2017.8

  A stoichiometric copper(II)-mediated arylation protocol of phosphinamides and phosphonamides was herein demonstrated. Various unreported N-aryl phosphinamides and phosphonamides were successfully prepared through Chan-Evans-Lam reaction with high efficiency (up to 88% yields) and good functional groups tolerance (30 examples) in the absence of any ligands or co-catalysts.

  本文证明了化学计量的铜（II）介导的次膦酰胺和膦酰胺的芳基化方案。在没有任何配体或助催化剂的情况下，通过Chan-Evans-Lam反应以高效率（高达88％的收率）和良好的官能团耐受性（30个实例）成功地制备了各种未报告的N-芳基次膦酰胺和膦酰胺。
• Labile P C bonds: P -(phosphinoyl)methyl-λ 5 -phosphazenes and related compounds
  作者：Mateo Alajarı́n、Carmen López-Leonardo、Pilar Llamas-Lorente

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02215-2

  日期：2001.2

  N-Aryl-P,P-diphenyl-P-(diphenylphosphinoyl)methyl-λ5-phosphazenes undergo smooth acid-catalysed hydrolysis with concomitant PC bond fission yielding N-aryl-P,P-diphenylphosphinamides and diphenylmethylphosphane oxide. A tentative mechanistic explanation is given.

  Ñ -芳基- P，P二苯基- P - （diphenylphosphinoyl）甲基-λ 5个-phosphazenes经历伴随PC键断裂得到光滑酸催化的水解Ñ -芳基- P，P -diphenylphosphinamides和diphenylmethylphosphane氧化物。给出了初步的机械解释。