3-(diphenylphosphinoyl)-1-propanal | 69803-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(diphenylphosphinoyl)-1-propanal
• 英文别名: <2-Formyl-aethyl>-diphenyl-phosphinoxyd；3-Diphenylphosphorylpropanal
• CAS: 69803-59-4
• 化学式: C₁₅H₁₅O₂P
• 分子量: 258.257
• InChiKey: FAZJCFWHIANCQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(diphenylphosphinoyl)-1-propanal 在 甲基锂 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (14E,18E)-7-(diphenylphosphinoyl)-2,3-epoxy-2,6,10,15,19,23-hexamethyl-10-aza-14,18,22-tetracosatrien-6-ol
  参考文献：
  名称：

  2,3-Epoxy-10-aza-10,11-dihydrosqualene，2,3-oxidosqualene cyclase的高能中间体类似物抑制剂。

  摘要：

  通过全合成获得了2,3-环氧-10-氮杂-10,11-二氢角鲨烯，一种高能的2,3-氧化角鲨烯（SO）环化酶中间体类似物抑制剂。这涉及到三个主要组成部分的制备：（1）C17类鲨烯类N-甲基胺，（2）3-（二苯基膦酰基）丙醛，和（3）5,6-环氧-6-甲基庚烷-2-一。6E双键重建的最后阶段是通过Wittig-Horner反应获得的，该反应针对反应性较差的系统进行了改进。设计该化合物以模拟在SO环化过程中形成的C-8碳鎓离子。评估了其对多种SO环化酶的抑制活性，并将其与几何形状不利的6 Z异构体进行了比较。只有异构体6 E（碳正离子类似物）对大鼠肝脏，猪肝，酿酒酵母和白色念珠菌微粒体的SO环化酶具有活性，I50从3到5 microM不等。在较高的测试浓度下，E和Z异构体均对角鲨烯环氧酶无活性。

  DOI：

  10.1021/jm00094a020
• 作为产物：
  描述：

  3-(diphenylphosphinoyl)-1-propanol 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以62%的产率得到3-(diphenylphosphinoyl)-1-propanal
  参考文献：
  名称：

  2,3-Epoxy-10-aza-10,11-dihydrosqualene，2,3-oxidosqualene cyclase的高能中间体类似物抑制剂。

  摘要：

  通过全合成获得了2,3-环氧-10-氮杂-10,11-二氢角鲨烯，一种高能的2,3-氧化角鲨烯（SO）环化酶中间体类似物抑制剂。这涉及到三个主要组成部分的制备：（1）C17类鲨烯类N-甲基胺，（2）3-（二苯基膦酰基）丙醛，和（3）5,6-环氧-6-甲基庚烷-2-一。6E双键重建的最后阶段是通过Wittig-Horner反应获得的，该反应针对反应性较差的系统进行了改进。设计该化合物以模拟在SO环化过程中形成的C-8碳鎓离子。评估了其对多种SO环化酶的抑制活性，并将其与几何形状不利的6 Z异构体进行了比较。只有异构体6 E（碳正离子类似物）对大鼠肝脏，猪肝，酿酒酵母和白色念珠菌微粒体的SO环化酶具有活性，I50从3到5 microM不等。在较高的测试浓度下，E和Z异构体均对角鲨烯环氧酶无活性。

  DOI：

  10.1021/jm00094a020

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Yan-Bo Li、Hu Tian、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.0c09654

  日期：2020.11.25

  hydrophosphination of α,β-unsaturated amides is accomplished by virtue of the strong nucleophilicity of copper(I)-PPh2 species, which provides an array of chiral phosphines bearing an amide moiety in high to excellent yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the dynamic kinetic resolution of unsymmetrical diarylphosphines (HPAr1Ar2) is successfully carried out through the copper(I)-catalyzed conjugate

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯
• Asymmetric synthesis with diphenylphosphine oxides: Bicyclic aminals and oxazolidines as chiral auxiliaries
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00451-x

  日期：1996.12

  Syntheses of six novel phosphine oxide chiral auxiliaries are described. The auxiliaries are composed of the diphenylphosphinoyl (Ph2PO) group and either proline-derived bicyclic aminals or norephedrine-derived oxazolidines. One auxiliary is used in the synthesis of an optically active β-hydroxy phosphine oxide.

  描述了六个新颖的氧化膦手性助剂的合成。助剂由二苯基膦酰基（Ph 2 PO）基团和脯氨酸衍生的双环氨基缩醛或降麻黄碱衍生的恶唑烷组成。一种助剂用于合成旋光性β-羟基氧化膦。
• 2,3-Epoxy-10-aza-10,11-dihydrosqualene, a high-energy intermediate analog inhibitor of 2,3-oxidosqualene cyclase
  作者：Maurizio Ceruti、Gianni Balliano、Franca Viola、Giorgio Grosa、Flavio Rocco、Luigi Cattel

  DOI：10.1021/jm00094a020

  日期：1992.8

  Wittig-Horner reaction which was modified for poorly reactive systems. This compound was designed to mimic the C-8 carbonium ion formed during SO cyclization. Its inhibitory activity on various SO cyclases was evaluated and compared with the 6 Z isomer which has an unfavorable geometry. Only isomer 6 E, the carbocation analogue, was active on SO cyclases from rat liver, pig liver, S. cerevisiae, and C. albicans

  通过全合成获得了2,3-环氧-10-氮杂-10,11-二氢角鲨烯，一种高能的2,3-氧化角鲨烯（SO）环化酶中间体类似物抑制剂。这涉及到三个主要组成部分的制备：（1）C17类鲨烯类N-甲基胺，（2）3-（二苯基膦酰基）丙醛，和（3）5,6-环氧-6-甲基庚烷-2-一。6E双键重建的最后阶段是通过Wittig-Horner反应获得的，该反应针对反应性较差的系统进行了改进。设计该化合物以模拟在SO环化过程中形成的C-8碳鎓离子。评估了其对多种SO环化酶的抑制活性，并将其与几何形状不利的6 Z异构体进行了比较。只有异构体6 E（碳正离子类似物）对大鼠肝脏，猪肝，酿酒酵母和白色念珠菌微粒体的SO环化酶具有活性，I50从3到5 microM不等。在较高的测试浓度下，E和Z异构体均对角鲨烯环氧酶无活性。