(R)-trimethylsilyloxy-2-(4'-nitrophenyl)propanenitrile | 437655-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-trimethylsilyloxy-2-(4'-nitrophenyl)propanenitrile
• 英文别名: 2-(4-nitrophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)propanenitrile；(2R)-2-(4-nitrophenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 437655-37-3
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃Si
• 分子量: 264.356
• InChiKey: OLLZVDNUZJBGSR-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-trimethylsilyloxy-2-(4'-nitrophenyl)propanenitrile 在 盐酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-hydroxy-2-(4'-nitrophenyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  手性氧氮杂硼烷鎓离子催化酮的对映选择性氰硅烷化

  摘要：

  手性 oxazaborolidinium 盐 1 (X = TfO) 是一种极好的催化剂，用于由氰化三甲基甲硅烷和二苯甲基氧化膦作为共反应物促进的甲基酮氰硅烷化（生成 Ph(2)MePOTMS(N=C:) 作为反应中间体） ）。该反应的表面选择性与先前在醛的相应反应中观察到的相似。为这些对映选择性反应提供了统一和合理的机制解释。有证据支持 alpha-CH...O 氢键、络合酮羰基与 1 的 mexyl 的 pi、pi 相互作用以及高对映选择性的早期过渡态的重要性。本文所述的氰基硅烷化反应提供了获得许多有用的手性化合物的途径。

  DOI：

  10.1021/ja050543e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 对硝基苯乙酮 在 chiral oxazaborolidinium triflate 、 甲基二苯基氧化膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 240.0h， 以83%的产率得到(R)-trimethylsilyloxy-2-(4'-nitrophenyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  手性氧氮杂硼烷鎓离子催化酮的对映选择性氰硅烷化

  摘要：

  手性 oxazaborolidinium 盐 1 (X = TfO) 是一种极好的催化剂，用于由氰化三甲基甲硅烷和二苯甲基氧化膦作为共反应物促进的甲基酮氰硅烷化（生成 Ph(2)MePOTMS(N=C:) 作为反应中间体） ）。该反应的表面选择性与先前在醛的相应反应中观察到的相似。为这些对映选择性反应提供了统一和合理的机制解释。有证据支持 alpha-CH...O 氢键、络合酮羰基与 1 的 mexyl 的 pi、pi 相互作用以及高对映选择性的早期过渡态的重要性。本文所述的氰基硅烷化反应提供了获得许多有用的手性化合物的途径。

  DOI：

  10.1021/ja050543e

文献信息

• Effective Activation of the Chiral Salen/Ti(OiPr)4 Catalyst with Achiral PhenolicN-Oxides as Additives in the Enantioselective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Bin He、Fu-Xue Chen、Yan Li、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200400411

  日期：2004.11

  the asymmetric cyanosilylation of ketones. By using 10 mol % of chiral salen-titanium(IV) complex in combination with 1 mol% achiral phenolic N-oxide as an additive, aromatic, aliphatic and heterocyclic ketones have been converted into the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers in 58-96% yields with 56-82% ee. Several factors concerning the reactivity and enantioselectivity have been discussed

  已发现手性钛 (IV) 配合物与酚类 N 氧化物添加剂的活化为酮的不对称氰基硅烷化提供了一种替代策略。通过使用 10 mol% 的手性 salen-titanium (IV) 配合物与 1 mol% 的非手性酚 N-氧化物作为添加剂，芳香族、脂肪族和杂环酮以 58-96% 的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚含 56-82% ee。已经讨论了有关反应性和对映选择性的几个因素。已经提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释这种活化和不对称诱导的起源。
• Aluminum-Catalyzed Asymmetric Addition of TMSCN to Aromatic and Aliphatic Ketones Promoted by an Easily Accessible and Recyclable Peptide Ligand
  作者：Hongbo Deng、Markus P. Isler、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1009::aid-anie1009>3.0.co;2-f

  日期：2002.3.15